纺织品中可萃取偶氮染料检测方法的不确定度评估.docxVIP

纺织品中可萃取偶氮染料检测方法的不确定度评估 根据iso和iec1705的要求，不确定度与测试结果的有效性或应用有关，或在客户解释中提出要求，或在不确定度的影响下调整标准数量，应在测试报告中添加不确定度的信息。这就要求每个经过相关机构认可的实验室,在上述3种情况下,对测试结果的不确定度进行评估。 欧盟76/769/EEC法令第12次修正案规定:禁止使用经还原裂解后产生的禁用芳香胺浓度大于30 mg/kg的偶氮染料;我国2005年开始实施的GB 18401-2003也明确规定将禁用偶氮染料限制在20 mg/kg之内。根据ISO/IEC要求,当根据欧盟标准检出芳香胺浓度在30 mg/kg左右或根据国家标准检出芳香胺浓度在20 mg/kg左右时,即使客户没有要求,实验室也应给出有关不确定度的信息。由于禁用芳香胺多达20多种,本文根据GB/T 17592-2006规定的方法,并以日常检出率最高的联苯胺、对氯苯胺和3,3’-二甲氧基联苯胺为例,对禁用偶氮染料测定的不确定度进行评估。 1 试验部分 1.1 i毛细管柱 气相色谱-质谱联用仪GC/MS: Agilent 6890 /5973i (美国安捷伦公司);毛细管柱: DB-5 MS 30 m×0.25 mm×0.25 μm;旋转蒸发器,氮吹仪,恒温水浴振荡器。电子天平(精度0.000 01 g),提取柱(Chromabond),反应器。 1.2 纯纯结构分析 乙醚,柠檬酸盐,连二亚硫酸钠,氢氧化钠,以上均为分析纯。联苯胺,对氯苯胺,3,3’-二甲氧基联苯胺标准物质(德国Dr. Ehrenstorfer公司)等。 1.3 芳香胺的测量方法 纺织样品在柠檬酸盐缓冲溶液介质中用连二亚硫酸钠还原分解以产生可能存在的芳香胺,用提取柱提取溶液中的芳香胺,浓缩至近干后,用甲醇定容,再用 GC/MS测定其含量。测定试样中可分解芳香胺含量的数学模型为(内标法):Xi=Ai×C2×V×AiscAis×m×AissXi=Ai×C2×V×AiscAis×m×Aiss式中 Xi——试样中分解出的芳香胺i的总量(mg/kg);Ai——样液中芳香胺i的峰面积;Ci——标准工作溶液中芳香胺i的浓度(mg/L);V——样液最终体积(ml);Aisc——标准溶液中内标的峰面积;Ais——标准工作溶液中芳香胺i的峰面积;m——试样量(g);Aiss——样液中内标的峰面积。 1.4 测试测试 按照GB/T17592-2006中的测试方法进行。 2 回收率与不确定度 (1)校准过程引入的不确定度,包括禁用芳香胺标准物质溶液配制所引入的不确定度,由液体浓度,移液管、容量瓶等的体积、校准和使用温度不同引起的不确定度。 (2)样品称量引入的不确定度,电子天平称量时产生的不确定度主要有:天平校准产生的不确定度和天平分辨率产生的不确定度。 (3)液体体积变化引入的不确定度,由定容体积和进样体积引入。 (4)整个前处理过程中对样品回收率的影响引入的不确定度,包括萃取、净化、浓缩等对样品回收率的影响产生的不确定度。 (5)测试过程随机因素导致的不确定度,包括样品的均匀性和代表性、天平的重复性、体积刻度的重复性、进样的重复性以及GC/MS峰形积分的重复性。 3 不确定组件的评估 3.1 引入标准物质的不确定 3.1.1 up2p值对氯苯胺纯度的影响 根据标准品证书,联苯胺纯度为:99.8%±0.2%,置信水平为95%,n=6,按υ=5查t分布表得,包含因子k=2.57,则:U(P1)=0.2%/2.57=0.000 78;对氯苯胺纯度为:99.2%±0.8%,置信水平为95%,n=6,按υ=5查t分布表得,包含因子k=2.57,则:U(P2)=0.8%/2.57=0.003 1;3,3’-二甲氧基联苯胺的纯度99.5%±0.5%,置信水平为95%,n=6,按υ=5查t分布表得,包含因子k=2.57,则:U(P3)=0.5%/2.57=0.001 9。 3.1.2 标品测定ur 标准品称量使用分辨率为0.000 01g的电子天平,根据校准证书,该天平不确定度为0.02mg,k=2,配制浓度为1 000mg/L的标准储备液,需称取2.542×10-2g标品,故uc(m)=√2×0.02542×0.00002/2=4×10-7uc(m)=2√×0.02542×0.00002/2=4×10?7;ur(m)=0.00001/√3=5.8×10-6ur(m)=0.00001/3√=5.8×10?6;称量合成不确定度为:Ustu(m)=√uc(m)2+ur(m)2=6.0×10-6Ustu(m)=uc(m)2+ur(m)2?????????????√=6.0×10?6。 3.1.3 a级单内部容量瓶用量不确定度u 标准储备液配制引入的不确定度主要是由定