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纳米光催化剂sm2innbo7的制备及性能研究

此前，许多开发和开发的光束剂只在紫外区域稳定有效，但在太阳光谱中的紫外能量（小于400nm）不到5%，波长为400.750nm的明光能量约为43%。因此,研制和开发出高活性的可见光催化剂是半导体光催化分解水制氢技术发展的关键,也是近几年光催化分解水研究的热点。具有烧绿石结构的复合氧化物作为光催化剂在可见光下可分解水,如In2BiTaO77、Ba2M(V)Bi(III)O6(M=Bi,Sb)、M2Zr2O7(M=Nd,Sm)等;本课题组也研制出了烧绿石结构的可见光催化剂Sm2InNbO77;通过固相法合成的可见光催化剂的催化活性低,因长时间的高温煅烧,高温固相法制备的产物存在着比表面积不大以及分散性不好等问题。有研究表明,影响光催化剂的催化活性的因素主要是晶体结构、比表面积、结晶度等,因此,对于同一结构的催化剂来说,怎样提高结晶度和增大比表面积来提高其光催化活性就显得十分重要,而这又与它们的制备方法紧密相关。溶胶-凝胶(Sol-gel)法是20世纪60年代发展起来的材料制备方法,在纳米烧绿石结构光催化剂的制备上已取得了一定进展。Zhang等用柠檬酸为胶凝剂合成了Dy2Ti2O7纳米粉体,Lu等用硬脂酸作胶凝剂制得了Ln2Zr2O7(Ln=La,Nd,Sm,Dy,Er)纳米催化剂,Torres-Mart′lnez等则通过溶胶-凝胶法合成了纳米Bi2MNbO7(M=Al,Fe,In,Sm)。本研究采用柠檬酸溶胶-凝胶合成方法,以金属硝酸盐和NbCl5为原料,用柠檬酸(CA)作鳌合剂,乙二醇作分散剂,合成了纳米Sm2InNbO7,并通过可见光下光催化分解水产氢反应对其光催化活性进行评价,分析了柠檬酸加入量和煅烧温度对Sm2InNbO7结晶情况、光吸收和光催化产氢活性的影响;同时作为对照,运用传统固相反应法制备了Sm2InNbO7粉体,比较了其光催化活性。

1实验部分

1.1催化剂制备

1.1.1sm-in-nb前驱体的制备

用足量的甲醇溶解NbCl5后,在持续搅拌下加入一定量的柠檬酸,柠檬酸完全溶解后形成澄清透明的淡黄色溶液,按照目标产物的化学计量比n(Sm):n(In):n(Nb)=2:1:1,把硝酸铟和硝酸钐水溶液同时分别逐滴加入至上述溶液中,并加入适量分散剂乙二醇,并用氨水和稀硝酸调节pH值在4到6范围内,不断磁力搅拌得到澄清透明且具有高稳定性的Sm-In-Nb前驱体溶液。403K下加热移走溶液中的水分和甲醇,最后得到黏稠状胶体,将胶体于453K下干燥5h得到干凝胶,再于马弗炉中加热到623K恒温2h,燃烧分解有机物,然后升温至773～1173K,恒温2h,冷却得到催化剂样品。对所制备的催化剂采用原位光还原方法负载0.3%Pt(质量分数,下同),用于光催化分解水的实验。

1.1.2催化剂的制备

以高纯级的In2O3、Sm2O3和Nb2O5作为起始原料,合成前In2O3在973K、Nb2O5在873K、Sm2O3在1273K预热干燥,3种原料按化学计量比在丙酮中混合磨制均匀,120℃蒸干丙酮,在20MPa下把干燥后的粉体压制成圆饼,并置于氧化铝瓷舟中在管式电阻炉中1373K煅烧12h,取出后继续研磨、煅烧,一个样品如此重复3次,最后一次1373K煅烧48h。对所制备的催化剂采用原位光还原方法负载Pt,用于光催化分解水的实验。

溶胶-凝胶法制备的样品标记为SIN(n-T)(如SIN(2-1073),指柠檬酸与金属阳离子的物质的量的比n(CA)/(n(Nb5+)+n(Sm3+)+n(In3+))为2,煅烧温度为1073K时的样品);固相法制备的样品标记为SIN(SSR)。

1.2样品的采集和分析

采用日本理学株式会社的D/Max2250X-射线衍射仪对样品进行XRD分析,工作条件为:CuKα,λ=0.15406nm,弯晶石墨单色器,靶压40kV,靶流300mA;步进扫描,步距0.02°,扫描范围2θ为5°～80°。采用荷兰Philips公司sirion200型场发射扫描电子显微镜对样品进行微观形貌观察。采用Micromeritics公司的全自动氮吸附仪ASAP2020上测定样品的比表面积。采用北京普析通用仪器有限责任公司的TU-1901型紫外可见漫反射光谱仪进行样品的DRS分析。

1.3石英玻璃法制备nano2-ms/ms的水n-fm

光催化反应在容量为650mL、内部装有250W高压氙灯的密闭石英玻璃反应容器中进行。在反应器上方有风扇,通过真空泵吸走氙灯室热空气与风扇带来的冷空气形成循环可以带走氙灯产生的部分热量;反应室和氙灯之间有一个石英玻璃夹套,夹套内装有用冷却水冷却的可循环浓度为2moL/L的NaNO2溶液,它既可过滤掉由氙灯发出的波