聚苯胺活性炭复合材料的制备及电化学性能研究.docxVIP

聚苯胺活性炭复合材料的制备及电化学性能研究

双电层电容器电极

超级电容器具有储存能量大、比功率大、充电快、循环寿命长、放电效率高等特点。它通常分为两种类型：双电层电压电压和法拉基蓝气压。活性炭一直是双电层电容器电极的首选材料。聚苯胺(PANI)是一种常见的导电聚合物,在一定的电位范围内,具有良好的化学稳定性、导电性和高的赝电容储能特性,价格低廉,合成简单。

已有报道用聚苯胺对活性炭进行修饰改性,得到的聚苯胺/活性炭混合电容器兼具了法拉第准电容和双电层电容的优点,但是聚苯胺的循环稳定性以及大电流充放电能力较差。本文通过添加钴盐对聚苯胺/活性炭材料进行改性,使其电容量和大电流充放电能力都有了明显提高。

1实验部分

1.1实验用苯磺酸盐质量分数,合

活性炭(AC),比表面积936m2/g,溧阳活性炭联合加工厂;苯胺,分析纯,天津市标准科技有限公司;盐酸,分析纯,质量分数36.8%,北京化工厂;过硫酸铵,分析纯,天津市天大化工实验厂;硝酸钴,分析纯,北京化工厂。

1.2聚苯胺/活性炭复合材料的制备

按照n活性炭∶n苯胺∶n过硫酸铵=7∶1∶1的比例称量,将过硫酸铵配成0.5mol/L的水溶液,待用。

将活性炭、苯胺单体、硝酸钴(0.2mol/L)、1mol/L盐酸溶液和去离子水加入三口瓶中,超声振荡1h,然后冰水浴冷却到2℃左右,搅拌下,20min内滴加过硫酸铵溶液,冰水浴下反应8h,静置12h,离心分离,60℃烘干,乙醇淋洗至无色,60℃烘干得到添加钴盐改性聚苯胺/活性炭复合材料。

聚苯胺/活性炭(PANI/AC)的制备过程同上,只是不再加入硝酸钴。

1.3导电剂的制备

将聚四氟乙烯(PTFE)、乙炔黑、制备的复合材料按7∶10∶83的质量比混合,以去离子水和乙醇为溶剂,其中PTFE为粘接剂,乙炔黑为导电剂。搅拌均匀后涂敷到泡沫镍上,70℃烘干至恒重后压片,厚度约为0.6~0.8mm,将其裁成尺寸20mm×20mm的极片,活性物质约为6~8mg/cm2。

1.4微观形貌与结构

场发射扫描电镜(SEM,HitachiS-4700,Japan)观察微观形貌变化,傅立叶红外光谱仪(FT-IR,ThermoElectronNexus8700)测试分子结构变化。

1.5对化合物的电性能的评价

1.5.1复合材料电极特性测试

美国PrincetonAppliedResearch的263A型Potentiostat/Galvanostat仪及5210EC锁相放大器进行复合材料电极的循环伏安及交流阻抗特性的测试。该测试体系为三电极系统,以待测电极材料为工作电极,对电极为面积比测试电极稍大的同种材料,参比电极为Hg/HgO电极。循环伏安扫描速率为2mV/s,电解液为6mol/L的KOH溶液。交流阻抗测试频率范围0.1Hz~100kHz,振幅为5mV。

1.5.2材料电极测试

武汉市金诺电子有限公司2001A型LAND电池测试系统进行复合材料电极的充放电性能测试。该测试为三电极系统,以待测电极材料为工作电极,对电极为面积比测试电极稍大的同种材料电极,参比电极为Hg/HgO电极,电解液为6mol/L的KOH溶液。充放电电流密度300mA/g,充放电电压范围0~0.7V,并由此计算电极材料的比容量。

2结果与讨论

2.1聚苯胺的红外表征

图1是不添加钴盐改性和添加钴盐改性复合材料放大50k倍的扫描电镜照片。从图1可见,添加钴盐改性后复合材料的微观形貌发生了一些改变,不添加钴盐时活性炭表面的聚苯胺有堆砌团聚的现象出现,添加钴盐改性时,聚苯胺在活性碳表面包覆得更均匀一些。

图2是添加钴盐改性时复合材料的能谱图,从图2可见,复合材料中未检测到钴离子,表明在材料制备完成后的洗涤过程中钴基本被洗出来了,所以钴离子的作用可能是在聚合过程中改变了苯胺的聚合行为,进而改变了聚苯胺的包覆均匀性。

图3是2种复合材料的红外光谱图,1574与1461cm-1处的特征峰分别对应于聚苯胺分子链结构中醌环和苯环上的振动吸收,1297cm-1处的特征峰对应于聚苯胺分子链结构中C—N振动吸收,1134cm-1特征峰对应于聚苯胺分子链结构中的—N==Q==NΝ=Q=Ν—振动吸收。从图3可见,添加钴盐改性时复合材料的分子结构没有发生明显的变化。

2.2综合化合物的电、电性能

2.2.1pani/ac材料的电化学活性差异

图4是PANI/AC、Co-PANI/AC复合材料电极在6mol/LKOH溶液中的循环伏安曲线,采用的扫描速度为2mV/s,电位扫描范围为-0.7~0.7V。从图4可以看到,两种样品都有一对氧化还原峰,它们是由PANI/AC材料中PANI的还原态与半氧化态之间的转化引起