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纳米氢氧化镍粉体的制备及结构和密度的调控

mh-ni电池具有能量高、抗过充电性好、对环境和环境保护等显著优点。广泛应用于各种电子和移动交通工具。Ni(OH)2是氢镍电池正极的活性材料,它对电池的电化学性能起着决定作用。Ni(OH)2分为α-Ni(OH)2和β-Ni(OH)2两种晶型,不同晶型的活性物质都可以看作NiO2的层状堆积。虽然目前商用的β-Ni(OH)2的理论比容量不及α-Ni(OH)2,但是其具有密度大、充放电稳定等优点,成为当前产业化的主要镍正极材料。β-Ni(OH)2材料发展到今天,其充放电性能和循环寿命获得了极大的改进。然而当前新兴的电子产品和电动汽车的发展对电池的高倍率充放电性能等方面提出了更高的要求,如何改进传统的工艺以制备高密度和高比容量的氢氧化镍颗粒成为一个重要的课题。高密度和高比容量是一对矛盾体,通常高的振实密度就影响了单位质量比容量的提高。本研究采用氨水为络合剂,通过改进的络合沉淀法来制备具有纳米结构的球形β-Ni(OH)2。实验表明,氢氧化镍不仅具有比较发达的比表面和纳米二次结构,而且保持了较高的振实密度。样品在2000mA/g的高速充放电下给出了高达277mAh/g的放电比容量,远高于现有普通β-Ni(OH)2在同等实验条件下230mAh/g的放电水平,表现了优越的高功率特性。

1实验

1.1苹果绿色低ph反应器预处理

将一定浓度的硫酸镍溶液与氢氧化钠和氨水的混合溶液通过精密计量泵连续地加入到搅拌反应器中,控制加料速度、反应温度(50℃)、pH值(11~12)和搅拌速度,此时反应器中会有苹果绿色的细粉状沉淀生成。待反应完毕后继续陈化16h,随后将沉淀分离出,并用去离子水多次洗涤至中性,最后在60℃下真空干燥3h得到流动性良好的球形纳米孔状结构的氢氧化镍粉末。

1.2实验仪器和条件

我们采用X射线衍射仪和场发射扫描电子显微镜对合成样品进行了表征测试。所用的仪器是:D/Max2500VB2+/PCX射线衍射仪(日本Rigaku)和S4700扫描电镜,实验条件:CuKα,扫描速度为4(°)/min,扫描范围为5°~85°。

1.3振实密度的确定

称取一支10mL量筒的质量记为W1,向此量筒中装入氢氧化镍样品10mL,称取量筒和氢氧化镍样品两者的总质量记为W2,将量筒内的氢氧化镍样品振实(氢氧化镍的体积不再发生变化),读取此时氢氧化镍样品在量筒中的体积V,则振实密度d为:d=(W2-W1)/V。

1.4研究电极的制备

对氢氧化镍样品进行了恒流充放电实验。称取球形样品0.8g、膨胀石墨0.2g和3滴聚四氟乙烯乳液(60%PTFE)在玛瑙研磨中将其混合均匀后用辊压机制作成厚度100μm的薄膜,将1×1cm2的样品薄膜涂抹在泡沫镍(1×1cm2)上,用压片机在10MPa下将其一起压制成研究电极片,6mol/LKOH电解液中浸泡3h后采用三电极体系进行电化学容量测试。其中样品电极为研究电极,镍丝为辅助电极,ZnO/Zn电极为参比电极,电池以6C充电10.8min,6C放电到0.7V。另外,对该样品进行了循环伏安测试,采用CS3000电化学测试系统,扫描电位区间为1.45~2.05V,速度为0.5mV/s。

2结果与讨论

2.1晶面为0.c

图1所示为样品的XRD谱图,由图1可见,样品在19.06°、32.94°、38.38°、51.88°等处出现了特征峰,与标准JCPDS卡对照可以看到,样品呈现典型β-Ni(OH)2的结构特征,上述特征峰分别对应β-Ni(OH)2的(001)晶面、(100)晶面、(101)晶面、(102)晶面,根据Scherrer公式:D?K?/?cos?,可估算出c值即晶粒(001)面间距为0.4652nm。与结晶完好的β-Ni(OH)2的c=0.4604nm相比,我们所制样品的c值略有增加,说明了晶格在微观结构上存在着一定的缺陷,它有利于材料中质子的迁移。

图2是样品Ni(OH)2的扫描电镜图,从图2可以看到,样品具有良好的球形结构,颗粒尺寸在8~20μm。同时在高倍数的扫描电镜图2中发现该氢氧化镍表面表现为无数个片状微晶体的堆积体,并且晶体间有着很多的孔隙,可见样品的球形结构是由这些片状晶体堆积而成,这种内部结构使得样品具有较高的比表面积,同时有利于电极材料在充放电过程中发生活性物质和电解液之间的质子-电子迁移,使得样品具有优良的电化学性能。虽然二次结构的存在,在一定程度上影响了振实密度的提高。测试表明,该球形结构氢氧化镍手感流动性良好,振实密度在1.90~2.10g/cm3,有利于提高多孔泡沫镍中氢氧化镍样品的填充量。

2.2单因素和4.2因素

球形氢氧化镍的密度是由其氢氧化镍微晶的成核和生长两个