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稀土永磁合金烧结研究进展

0-铁-硼磁体

自1983年出版以来，铁氧化钾磁体采取了高剩余磁、抗强磁和最大磁积的特点，原材料资源丰富，成本低。它已被广泛应用于计算机硬磁盘驱动器（rcm）、磁共振成像仪（mri）、通讯设备、家用电器等领域。目前的剂量仅为铁氧化磁体。烧结钕-铁-硼磁体的理论磁能积为512kJ·m-3(64MGOe),是稀土永磁材料中最有代表性的一类材料,也是目前实现产业化磁能积最高的一类磁体。在近20多a的研究中,其磁性能指标不断刷新,磁能积从238kJ·m-3(30MGOe)发展到目前的磁能积大于440kJ·m-3(55MGOe),是磁性材料中发展最快的。日本在钕-铁-硼磁体上的研究导师:熊惟皓教授

发展最为迅速,目前,日本住友特殊金属公司采用先进的片铸(SC)工艺磁体制备技术制备的钕-铁-硼磁体的磁能积已达460kJ·m-3(57.8MGOe)。作者对烧结钕-铁-硼磁体的基础理论、性能、制备工艺等的研究现状进行了综述,以期为国内相关研究提供参考。

1“内涵参量”的影响

钕-铁-硼永磁材料的主要磁性能参量可分为两类:(1)非结构敏感参量(即内禀参量),如居里温度Tc,主要由材料的化学成分和晶体结构来决定;(2)结构敏感参量,如剩磁Br、最大磁能积Mmax和矫顽力Hcj,这些参量除与内禀参量有关外,还与材料的晶粒尺寸、晶粒取向、晶体缺陷等显微结构有关。

1.1铁-铁-硼永磁材料居里温度的测量

磁现象本质上是一种量子力学效应。居里温度的微观实质是铁磁体内静电交换作用强弱在宏观上的反映。由Heisenberg铁磁性理论知,Tc与交换积分J满足下列关系:

Tc=2ZJ3kBS(S+1)(1)Τc=2ΖJ3kBS(S+1)(1)

式中:Z为近邻原子配位数,对晶体结构给定的材料,Z为一定值;S为铁磁体自旋量子数;kB为Boltzman常数。交换积分J的表达式为

J=∫∫??i(ri)??j(rj)(e2rij?e2ri?e2rj)?i(rj)?j(ri)dτ1dτ2(2)J=∫∫?i*(ri)?j*(rj)(e2rij-e2ri-e2rj)?i(rj)?j(ri)dτ1dτ2(2)

式中:e为电子电荷;i和j为Nd2Fe14B晶胞中任意两相邻铁原子的电子;rij为电子i和j之间的距离;ri和rj分别为电子i和j与各自的铁原子核之间的距离;?*i(ri)和?*j(rj)分别为电子i和j在所属原子核附近的波函数;而?i(rj)和?j(ri)分别为电子i和j交换位置后的波函数。

钕-铁-硼永磁材料的居里温度主要取决于最相邻铁原子间的相互交换积分,若欲提高钕-铁-硼永磁材料的Tc,必须设法增大该材料原子中电子间总的交换积分J,可采用下列途径。

(1)将某一磁性元素(如钴)替代部分交换积分为负的铁原子,即替代Fe(j1)Fe(k2)晶位上的铁,使钴-铁原子间交换积分为正,这样可以使总的交换积分J增大,从而提高Tc。

(2)添加某一磁性元素(如镓)替代部分交换积分为负的铁原子,此时镓-铁原子间交换积分为零,由于这样消除了交换积分J中为负的项,从而也使J增大,因而提高Tc。

(3)同时添加钴和镓这样的类似元素来替代部分交换积分为负的铁原子,可大幅度提高永磁合金的居里温度。

1.2磁极化强度的测定

根据铁磁学理论,理想情况下具有单畴粒子永磁体的最大磁能积和剩磁可表示为

Mmax=14B2r=14[Js?A?(1?β)?(ρ/ρ0)?cosθˉˉˉˉˉˉˉ]2(3)Br=Js?A?(1?β)?(ρ/ρ0)?cosθˉˉˉˉˉˉˉ(4)Μmax=14Br2=14[Js?A?(1-β)?(ρ/ρ0)?cosθˉ]2(3)Br=Js?A?(1-β)?(ρ/ρ0)?cosθˉ(4)

式中:Js为材料的饱和磁极化强度;A为正向磁畴的体积分数;β为非磁性相的体积分数;ρ为烧结体的密度;ρ0为材料的理论密度;cosθ为铁磁性相晶粒的取向度。

由式(3)、(4)可见,要使磁体的Mmax和Br达到最大值,必须做到:(1)烧结体的密度接近或达到材料的理论密度;(2)尽可能减少非磁性相的体积分数;(3)铁磁性相晶粒的取向度尽可能高。

1.3显微组织及尺寸

矫顽力高的永磁材料具有较好的温度稳定性,因此,永磁材料的矫顽力越高,可工作的环境温度也就越高。烧结钕-铁-硼永磁材料的矫顽力是由反磁化畴形核场控制的,可表示为

Hcj=2K1μ0Ms?αk?αex?αθ?Neff?Ms(5)Ηcj=2Κ1μ0Μs?αk?αex?αθ-Νeff?Μs(5)

式中:K1为磁晶各向异性常数;μ0为真空磁导率;Ms为饱和磁化强度;αk为与主相晶粒边界磁晶各向异性均匀性相关的结构因子;αex为与主相晶粒之间相互作用相关的结构因子;αθ为与主相晶粒取向