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纳米二氧化钛在有机污染物处理中的应用

随着工业和农业的发展，高盐合金、农药、造纸等有机废水已成为严重污染的水环境和有害人类健康的重要来源。近年来,各国学者都对以能源利用和环境保护为背景的降解有机污染物的光催化研究十分活跃,国外称之为高级氧化工艺(高级的氧化过程.简称AOP)。采用无毒、反应速度快、降解效率高、无二次污染半导体多相光催化治理环境污染是目前日益重视的新技术,它在废水净化处理所发挥的巨大潜能,Hoffmann和Mill等人进行了详细的评述性报道。它不仅在常温常压下可以进行,还有下列优点:(1)降解没有选择性,几乎能降解任何有机物;(2)反应速度快,有机污染物可在几分钟到数小时内被完全破坏(如生成二氧化碳和水),避免了聚环产物的生成;(3)能耗低,反应条件温和,在紫外光照射下就能发生;(4)消除二次污染,是现代生产的清洁工艺。本文根据近年来TiO2光催化技术的研究成果,对作为光催化剂TiO2当今先进制备技术进行了详细论述,并从光催化剂的改性、可见光敏化及新型光催化反应器的研究的提高三个方面探讨了TiO2的研究发展趋势,最后对TiO2作为光触媒目前尚存在的问题以及发展应用进行了展望。

1纳米ti2—纳米TiO2的光催化特性

TiO2是一种N型半导体材料,具有性质稳定、抗化学与光腐蚀、无毒、价廉、催化活性高、反应速度快、对有机物的降解无选择性且能使之彻底矿化、无二次污染等显著优点,是一种性能良好的光催化剂。TiO2的光催化作用主要源于自身特殊的电子结构和良好的光电特性。TiO2的电子结构是由充满电子的低能价带和空的高能导带组成,价带和导带之间存在一个禁带,当受到大于禁带宽度能量(λ≤388nm)的光子照射时,价带电子被激发跃迁到导带,形成电子一空穴对(e-/h+),并向TiO2粒子表面迁移。在纳米TiO2—H2O悬浮液体系中,h+被溶液中的H2O、OH-和有机物俘获,生成氧化能力及反应活性极强的羟基自由基(·OH),能够将许多难降解的有机物氧化为CO2、H2O;e-被吸附在TiO2表面的O2俘获,生成·O2-、·OOH等氧化性自由基,e具有很强的还原能力,可以还原去除水中的金属离子。光催化实质就是在纳米材料在光照射下,通过把光能转化为化学能,促进有机物降解的过程。

2纳米ti2的制备

近年的文献报道中,纳米粉体的制备方法有数十种之多。一般把超微粒子制备方法分为两大类:物理方法和化学方法。物理方法主要包括真空蒸发、气相沉积、反应溅射等方法。如以金属和金属有机物为源制备纳米TiO2,先通过真空、激光、等离子体等加热减压方法使原料气化,然后利用惰性的载气使其与氧反应生成TiO2,沉积在基体表面,但粉体粒度控制较难,目前物理方法很少用于纳米TiO2的生产,一般多采用化学方法。化学方法中有气相法、液相法和固相法,其中以化学液相法(湿化学法)为主,其次为化学气相法,化学固相法较为少见。

2.1超微粉的制备

液相法是目前实验室和工业上广泛采用的制备超微粉的常用方法。其基本原理是:选择一种或多种合适的可溶性金属盐类,按所制备的材料的成分计量配制成溶液,金属元素呈离子或分子态,再选择一种合适的沉淀剂或用蒸发、升华、水解等操作,将金属离子均匀沉淀或结晶出来,最后将沉淀或结晶物脱水或加热分解而制得超微粉。与其他方法相比液相法具有设备简单,原料容易获得,纯度高、均匀性好、化学组成控制准确等优点。湿化学法中又以溶胶-凝胶法、水热法和微乳液法为主要应用方法。

2.1.1溶胶及湿凝胶

溶胶—凝胶法是溶液—溶胶—凝胶法的简称。其主要反应步骤是金属醇盐溶于溶剂(水或有机溶剂)中形成均匀的溶液,金属醇盐与溶剂产生水解或醇解反应,生成氧化物或金属氢氧化物的均匀溶胶,溶胶经蒸发干燥转变成凝胶。溶胶是固体颗粒分散与液相中形成的胶体,当移去悬浮液时,溶胶中的粒子形成的三维网络结构。湿凝胶是由固体骨架和连续液相组成,除去液相后。凝胶收缩成为干凝胶,凝胶经热处理可得到氧化物超微粉,最大优点是可以在反应的早期控制材料的表面和界面。通过调节工艺条件,可以制备出粒径小、粒径分布窄的超微粉,以及可制备传统方法不能或难以制得的产物,因而得到了广泛的应用。但该法原料成本高,干燥、煅烧使凝胶体积收缩大,溶胶颗粒间烧结性差,易造成纳米颗粒间的团聚。

2.1.2纳米ti2粉体的制备

水热合成法制备纳米粉体是在特制的密闭反应容器(高压反应釜)里,采用水溶液或其他液体作为反应介质.通过对反应容器加热,创造一个高温、高压反应环境,使难溶或不溶的物质溶解,进而成核、生长、最终形成具有一定粒度和结晶形态的晶粒。水热法制备粉体常采用固体粉末或新配制的凝胶作为前驱体。水热法制备超微粉体的技术始于1982年,其基本操作是:在内衬有耐腐蚀材料的密闭高压釜中加入纳米TiO2的前驱体(填