理论有机化学课件.pptxVIP

消除反應

§1消除反應的三種歷程單分子消除歷程E1--X--OH--HCR2CR2—XH—CR2C+R2CR2=CR2先是α碳上的X基團發生斷裂，形成碳正離子，然後在堿的作用下脫去β碳上的氫形成雙鍵。

證明E1反應機理的反應事例動力學方程是一級反應V=k[HCR2CR2X]與SN1存在競爭，伴隨有取代產物OH-HCR2CR2BrCR2=CR2+HCR2CR2OH

證明E1反應機理的反應事例消除產物比例與X基無關，只與C+有關

雙分子反應歷程E2OH-+HCR2CR2Brδ-OHHCR2CR2Brδ-CR2=CR2+Br-+H2O

雙分子反應歷程E1CBOH-+HCR2CR2Brδ-OHHCδ-R2CR2Br-CR2CR2BrCR2=CR2+Br-+H2O

§2影響消除反應歷程的因素有利於E1反應的因素：有推電子基團空間位阻大X基容易離去試劑的親核性弱溶劑極性強

§2影響消除反應歷程的因素有利於E2反應的因素：β位上有活潑氫空間位阻小X基不容易離去試劑的親核性強溶劑極性弱

§2影響消除反應歷程的因素有利於E1CB反應的因素：β位上的氫特別活潑β位上有強吸電子基(如NO3、CN、C=O)X基難離去試劑的親核性特別強極性非質子溶劑

§3消除的方向和立體化學查依采夫規則仲、叔鹵代烷在發生消除反應時主要生成帶有烷基數目多的烯烴。R2CH—CH—CH3R2CH=CHCH3X

§3消除的方向和立體化學Hoffman規則季銨鹽按照E2歷程發生消除反應時主要生成帶有烷基數目少的烯烴。CH3CH2—N+—CH2CH2CH3H3CCH3CH2=CH2+CH2=CHCH3

Hoffman規則可以用位阻作用解釋-OHCH3CH2—N+—CH2CH2CH3H3CCH3

§3消除的方向和立體化學立體化學被消除的基團必須在同一平面,反面消除.

§4消除與取代的競爭消除與取代兩種過程同時存在,相互競爭達到平衡,結果兩種產物同時存在,只是比例不同而已。

取代與消除的競爭條件SN1E1SN2E2

取代與消除的競爭條件SN1E1SN2E2反應物位阻大

SN1與E1反應歷程SN1-X--OH--

R3CXR3C+R3COH

E1--X--OH--HCR2CR2—XH—CR2C+R2CR2=CR2

取代與消除的競爭條件SN1E1SN2E2反應物位阻大不利

取代與消除的競爭條件SN1E1SN2E2反應物位阻大不利有利

取代與消除的競爭條件SN1E1SN2E2反應物位阻大不利有利離去基易脫離

SN1與E1反應歷程SN1-X--OH--

R3CXR3C+R3COH

E1