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•概念
酶促反應動力學(Kineticsof
enzyme-catalyzedreactions):
是研究酶促反應的速率以及影響
此速率的各種因素的科學。
一、化學動力學基礎
化學反應的兩個基本問題:
•反應進行的方向、可能性和限度
化學熱力學
•反應進行的速率和反應機制
化學動力學
(一)反應速率及其測定
——以單位時間內反應物或生成物
濃度的改變來表示。
V隨著反應的進行,
反應物逐漸消耗,
分子碰撞的機會也
逐漸減小,因此反
應速率減慢。
(二)反應分子數和反應級數
1.反應分子數:
——反應中真正相互作用的分子的數目
單分子反應:AP(有機反應中的
分子重排,同分異構體的互變等)
雙分子反應:A+BP+Q
•單分子反應
v=kc
•雙分子反應
v=kc1c2
c、c1、c2:反應物濃度(mol/l)
k:比例常數/反應速率常數
2.反應級數
能以v=kc表示,為一級反應;
能以v=kc1c2表示,則為二級反應;
v與反應物濃度無關,則為零級反應。
蔗糖的稀水溶液中,水的
濃度比蔗糖濃度大得多,
水濃度的減少與蔗糖比較,
可以忽略不計,故可將水
雙分子反應、一級反應的濃度可以作為常數。因
此反應速度只決定於蔗糖
的濃度。
(三)各級反應的特徵
1.一級反應:
反應速率與反應物濃度的一次方成正比。
v=kc
C0
產物的增加
[P]
C0/2
C反應物的消耗
0
t½t
半衰期t1/2:有一半反應物轉化為產物所需的時間
lnC0
k
lnC0/2
C
0
t½t
當t=t½時,c=1/2c0,則t½=0.693/k,即半衰期與反應
物的初濃度無關。
2.二級反應:
凡是反應速率與反應物質濃度二次方(或兩種物質濃
度的乘積)成正比的,這種反應稱為二級反應。
v=k(a-x)(b–x)
a、b:反應物A、B的初濃度
x:t時已發生反應的物質濃度
(a-x)、(b–x):t時後A、B的濃度
t½=1/ka
初始濃度越大,反應產物減少一半所需要的時間
就越短,這是二級反應的特徵。
3.零級反應:v=k
反應速率是一常數。
t½=a/2k
一級反應:半衰期與反應物的初濃度無關
二級反應:半衰期與反應物的初濃度成反比
零級反應:半衰期與反應物的初濃度成正比
研究前提
Ø單底物、單產物反應;
Ø酶促反應速度一般在規定的反應條件下,
用單位時間內底物的消耗量和產物的生
成量來表示;
Ø反應速度取其初速度,即底物的消耗量
很小(一般在5﹪以內)時的反應速度;
Ø底物濃度遠遠大於酶濃度。([S]》[E])
初速度
酶促反應速度逐漸降低
酶促反應的時間進展曲線
v在其他因素不變的情況下,底物濃度對反應速
度的影響呈矩形雙曲線關係。
當底物濃度較低時
反應速度與底物濃度成正比;反
應為一級反應。
隨著底物濃度的增高
反應速度不再成正比例加速;反應
為混合級反應。
當底物濃度高達一定程度
反應速度不再增加,達最大速度;
反應為零級反應
(一)中間絡合物學說
當酶催化某一化學反應時,酶首
先和底物結
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