高分子物理概论0.pptxVIP

1.2从小分子到大分子;1.2.2聚乙烯性质

;聚合物分子量多分散性;假定在某一高分子试样中具有若干种分子量不等分子，该试样总质量为w，总摩尔数为n，种类数用i表达，第I种分子相对分子质量为Mi，摩尔数为ni，重量为wi，在整个试样中重量分数为Wi，摩尔分数为Ni，则这些量之间存在如下关系：;常用平均分子量;以数量为记录权重数均分子量，定义为：;数均分子量亦可用重量分数表达;用黏度法测得稀溶液平均分子量为黏均分子量，定义为：;迈耶霍夫只用一种式子就代表了所有平均相对分子质量：;多种记录分子量大小比较;对于一般合成聚合物，可以当作是若干同系物混合物，其分子量可看作是持续分布。这些相对分子质量也都可以写成积分形式：;既有5g重金链4根，8g重金链条5根，10g重金链3根，求金链平均重量;;用数量分数表达：;;按重量进行平均：重均分??量;用公式表达：;重量分数：;;由于分子量具有多分散性，仅有平均分子量局限性于表征高聚物分子大小。由于平均分子量相似试样，其分布却也许有很大差异。许多实际工作和理论工作中都需要懂得高聚物分子量分布。因此，分子量分布研究具有相称重要意义。;分子量分布表达措施

;（1）微分分布曲线

如图，横坐标是分子量M，是一种持续变量；纵坐标是分子量为M组分相对重量，它是分子量函数，以W(M)表达，称为分子量重量微分分布函数；其对应曲线称为重量微分分布曲线，曲线与横坐标所包围面积为1，阴影面积是M1-M2之间级分重量分数。

若用摩尔分数对分子量作图，称为分子量数量微分分布曲线，对应函数称为数量微分分布函数，用N(M)表达。;（2）积分分布曲线

纵坐标组分重量积分I(M),表达分子量Mi以内级分所占比例。

重量积分分布函数为;;;微分与积分重量分布关系;0;分子量分布宽度;可知Mw一定不小于Mn;定义为多分散系数，用以表达分布宽度;;用于表征多分散性（polydispersity）参数重要有两个：;例1-1：已知试样A和B数均分子量分别为2?105g/mol和5?105g/mol，Mw/Mn均为2.0。现将两种试样按3/7(w/w)比例混合，计算混合物Mw/Mn。;⑴因高聚物分子量大小以及构造不一样样所采用测量措施将不一样样

⑵不一样样措施所得到平均分子量记录意义及适应分子量范围也不一样样

⑶由于高分子溶液复杂性，加之措施自身精确度限制，使测得平均分子量常常只有数量级精确度。;类型;1.端基分析法

（EA，EndgroupAnalysis）;例如尼龙6：

一头，一头（中间已无这两种基团），可用酸碱滴定来分析端氨基和端羧基，以计算分子量。;⑵计算公式：

——试样重量

——试样摩尔数

——试样中被分析端基摩尔数

——每个高分子链中端基个数;⑶特点：

①可证明测出是

②对缩聚物分子量分析应用广泛

③分子量不可太大，否则误差太大;端基分析另一种用途是测定聚合物支链数目，假如用其他措施测得数均分子量，再用端基分析法测出一定重量m试样中所含端基摩尔总数n，反过来可求出z，对于支化高分子，支链数目应为z－1。;2.溶液依数性法;其沸点升高数值、冰点下降数值、蒸汽压下降数值都与所加溶质摩尔数（正比于溶液浓度）成正比，与溶质分子量M成反比。;

C——溶液浓度

——溶剂沸点升高常数

——溶剂冰点减少常数

——溶质分子量;⑵对于高分子溶液：

由于热力学性质偏差大，所有必须外推到时，也就是说要在无限稀释状况下才能使用

在多种浓度下测定或，然后以作图外推得：;

——沸点升高值（或冰点减少值）

——沸点升高常数（或冰点下降常数）

——数均分子量

——第二维列系数

C——浓度（单位：克/公斤溶剂）;⑶应用这种措施应注意：;⑶应用这种措施应注意：;三、膜渗透压法（osmometry，简称OS）;该法长处：理论清晰，没有任何假定，是一种绝对措施，合用于较广分子量范围（1×104~1.5×106），可在一般试验室内用简朴仪器进行。

仪器：渗透计。到目前为止，渗透计有几十种，而最广泛使用一种是改良式Zimm-Meyerson型渗透计。;;四、气相渗透压法（vaporphaseosmometry，简称VPO）;试验现象：液滴