中药化学甾体类化合物优选演示.pptVIP

中药化学甾体类化合物;（优选）中药化学甾体类化合物;甾体类化合物依-17位取代基团的不同，可分为：;强心苷类;强心甾烯;（二）糖部分;二．强心苷的理化性质;3．脱水反应强心苷用混合强酸（3~5%盐酸）水解时，苷元上羟基（C14-OH，C5-OH更容易）与邻位上的氢脱去水分子的反应。属于水解反应的副反应，应注意避免。

4．水解反应

反应类型反应条件水解特点用途;;酶水解;碱水解;电子转移、双键移位加成反应皂化开环

甲型强心苷C22活性亚甲基内酯型异构化苷开链型异构化苷;5.显色反应

按作用部位分：;三．强心苷的提取分离;提取

溶剂法（相似者相溶原则）：原生苷甲醇、乙醇

次生苷乙醚、氯仿、氯仿-甲醇混合溶剂

常用提取溶剂:甲醇、70%乙醇（提取效率高；能使酶破坏失活）;纯化

溶剂法:油脂类杂质（种子类药材）：压榨法或石油醚脱脂（原料/醇提浓缩液）

叶绿素（地上部分药材）：静置析胶法（醇提液浓缩至适当醇浓度静置）

铅盐法:沉淀酚酸类杂质（鞣质等），应注意调整含醇量，减少强心苷的损失

注意某些强心苷的脱酰基反应

吸附法:活性炭吸附除去叶绿素等脂溶性杂质

氧化铝吸附除去糖类、水溶性色素、皂苷等，注意调整醇浓度;分离

两相溶剂萃取法：依分配系数差异（K）

逆流分流法：依分配系数差异（K）

液滴逆流分溶法（DCCC）:依分配系数差异（K）

色谱分离法：对亲脂性苷（单糖苷、次生苷、苷元）：吸附原理

对弱亲脂性苷（原生苷）：分配原理;四．强心苷的波谱特征;(二)红外光谱;例如：3-乙酰毛花洋地黄毒苷元

1738cm-1（乙酰羰基）嚏根草苷元

1756cm-1（内酯环正常羰基吸收峰）1718cm-1

1783cm-1（内酯环非正常羰基吸收）1740cm-1

极性溶剂中减弱或消失;a;aβ饱和内酯环羰基吸收峰1786cm-1

aβ不饱和内酯环羰基吸收峰1756cm-1aβ

γδ-不饱和内酯环羰基吸收峰1718cm-1;皂苷类;皂苷的分类及结构特点：;甾体皂苷的结构特点：;C25-甲基;4．取代基团：

OH多在C3-位或其他位置

羰基多在C12-位

双键多在△5△9（11）

甾体皂苷不含羧基，呈中性，故称为

中性皂苷。;呋甾烷型;β-香树脂醇型;羊毛脂甾烷型;二．皂苷的性质;3．与胆甾醇的沉淀反应皂苷与甾醇（多为胆甾醇）形成的分子复合物沉淀反应。生成的分子复合物沉淀用乙醚回流提取时，胆甾醇可溶于乙醚，皂苷不溶。甾体皂苷与胆甾醇形成沉淀的溶度积小，因此，可用于甾体皂苷的分离纯化。

4．发泡性皂苷的表面活性剂作用，其水溶液在剧烈振摇时，可以产生大量、持久的泡沫，而且不因加热而消失。;5．溶血性皂苷有使红细胞破裂的作用。溶血能力的大小用溶血指数表示。溶血指数是指皂苷对同一动物来源的红细胞稀悬浮液，在同一等渗条件、缓冲条件及恒温下造成完全溶血的最低浓度。原因在于皂苷对胆甾醇有强的亲和力，可形成分子复合物，作用于红细胞表面的类脂质而破坏血细胞，表现强的溶血作用。同时，与胆甾醇的沉淀作用可用于解除皂苷的溶血作用。

6．与金属盐类的沉淀反应

三萜皂苷可被中性盐如醋酸铅沉淀，

甾体皂苷可被碱式盐或碱，如碱式醋酸铅、氢氧化钡等沉淀。;三．皂苷及皂苷元的提取、分离;粗总皂苷;分配原理为佳（皂苷极性大）

硅胶分配柱色谱：氯仿-甲醇-水等梯度

洗脱或水饱和正丁醇洗脱

制备薄层色谱分离：

反相色谱分离：反相键合相硅胶RP18、

RP-8、RP-2,甲醇-水、乙氢-水

SephadexLH-20：甲醇洗脱

液滴逆流色谱法：

难分离皂苷，制备成衍生物（乙酰化或

甲酯），硅胶柱色谱分离

铅盐沉淀法：中性和酸性皂苷的分离;（二）皂苷元的提取、分离;方法2.

原料

提取按上述提取皂苷工艺进行

皂苷

水解常规酸水解

水解液

萃取苯、氯仿等有机溶剂

萃取液（苯、氯仿）

回收

皂苷元;皂苷元的分离：;四．皂苷的检识及结构测定;三氯醋酸反应;盐酸-对二甲氨基苯甲醛

（Ehrlich试剂，简称E试剂）;（二）波谱特征;2．红外光谱（IR