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磁性纳米材料的制备及其在蛋白质固载中的应用

一、引言

磁性纳米材料的特性不同于常规的磁性材料，其原因是关联于与磁相关的特征物理长度恰好处于纳米量级，例如：磁单畴尺寸，超顺磁性临界尺寸，交换作用长度，以及电子平均自由路程等大致处于1-100nm量级，当磁性体的尺寸与这些特征物理长度相当时，就会呈现反常的磁学性质。

纳米表征技术是高新材料基础理论研究与实际应用交叉融合的技术。对我国高新材料产业的发展有着重要的推动作用，其在全国更广泛的推广应用，能加速我国高新材料研究的进程，为我国高新技术产业的发展作出更大的贡献。在纳米表征技术下，磁性纳米材料的应用日显勃勃生机。例如磁性材料与信息化、自动化、机电一体化、国防，国民经济的方方面面紧密相关，磁记录材料至今仍是信息工业的主体。

磁性纳米材料的应用可谓涉及到各个领域。在机械，电子，光学，磁学，化学和生物学领域有着广泛的应用前景。纳米科学技术的诞生将对人类社会产生深远的影响。并有可能从根本上解决人类面临的许多问题。特别是能源，人类健康和环境保护等重大问题。下一世纪初的主要任务是依据纳米材料各种新颖的物理和化学特性设计出顺应世纪的各种新型的材料和器件，通过纳米材料科学技术对传统产品的改性，增加其高科技含量以及发展纳米结构的新型产品。已出现可喜的苗头，具备了形成下一世纪经济新增长点的基础。磁性纳米材料将成为纳米材料科学领域一个大放异彩的明星，在新材料，能源，信息，生物医学等各个领域发挥举足轻重的作用。

二、纳米磁性材料的性能

纳米技术使传统的磁学变得年轻活跃，磁性材料使纳米材料的发展进入新纪元。随着纳米科技的发展，对磁性纳米材料的研究受到诸多学者的关注。

块体材料中，决定磁性材料磁的性能(如矫顽力和磁化系数)的关键参数有：组成、晶体结构、磁各向异性能和空缺。然而当它们的尺寸减小到纳米尺度时，两个关键的参数即尺寸和形状强烈影响着其磁性能，使磁性纳米粒子呈现超顺磁性，高矫顽力，低居里温度和高磁化率。

1、超顺磁性

磁性纳米粒子的尺寸达到一定临乔值时将具有超顺磁性。不同的磁性纳米粒子对应的临界值也不同。如粒径为85nm的纳米Ni粒子，)C服从居里-夕f、斯(Curie，Weisslaw)定律，而粒径小于15rim的Ni粒子，矫顽力Hc_0，此时Ni粒子就具有了超顺磁性。此时的磁化强度Mp可以用朗之)5-(Langevin)公式描述：I．tFFKaT《l时，Mp≈Tt2I-I／(3KBT)。

2、高矫顽力

矫顽力是一个表示磁化强度变化困难程度的量，它也是表征材料在磁化以后保持磁感应强度的能力。纳米粒子尺寸高于超顺磁临界尺寸时通常呈现高的矫顽力Hc。对于磁性纳米粒子具有高矫顽力的原因有两种解释：一致转动模式和球链反转磁化模式。但这两种理论都还不成熟，还有待进一步的探索和研究。

3、居里温度

居里温度Tc是物质磁性的重要参数，通常与交换积分Jc成正比，并与原子构型和间距有关。对于磁性纳米粒子，由于小尺寸效应和表面效应而导致纳米粒子的本征和自旋的磁性变化，因此具有较低的居里温度。超顺磁性纳米粒子的居里温度，随粒径的下降有所下降。

4、高磁化率

纳米粒子的磁性与它所含的总电子数的奇偶性密切相关，每个微粒的电子可以看成一个体系，电子数的宇称可为奇或偶。一价金属的微粉，一半粒子的宇称为奇，另一半为偶，两价金属的粒子的宇称为偶，电子数为奇或偶数的粒子磁性有不同温度特点。电子数为奇数的粒子集合体的磁化率服从居里-外斯定律，X=C／(T-Tc)，量子尺寸效应使磁化率遵从d-3规律；电子数为偶数的系统，遵从d2规律。纳米磁性金属的X值是常规金属的20倍。

影响纳米粒子磁性的两个主要因素是：小尺寸效应和表面效应。小尺寸效应是电子在纳米粒子中的量子限域所致；而表面效应则和粒子中对称性晶体边界条件的消失有关。

三、磁性纳米材料的制备

在人们所熟知的大量磁性材料中，由于不能同时满足高饱和磁化强度和稳定性高的要求，饱和磁化强度高但稳定性低的材料应用在一定程度上受到了限制。目前可选作磁性微粒的仅有少数几种，主要为金属氧化物，如三氧化二铁（Fe2O3）、MFe2O4(M为Co，Mn，Ni)、四氧化三铁（Fe3O4），二元和三元合金，如金属铁、钴、镍及其铁钴合金、镍铁合金，以及钕铁硼(NdFeB)、镧钴合金（LaCo）合金等，它们的稳定性(即抗氧化能力)依次递减，但饱和磁化强度却按上述次序递增。纳米科技的发展，使这些磁性材料的应用成为可能，目前，磁性材料纳米化已成为材料科学的一个发展趋势。磁性纳米粒子在各个领域的潜在应用，引起了广大研究者对其制备方法的研究。其制备方法可分为生物法、物理法和化学法。

1、生物法

磁性纳米粒子广泛地存在于各种生物体如趋磁细菌、蚂蚁、蜜蜂、鸽子和鲑鱼体内。通过适当的分离方法可获得化学纯