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关于酞菁的研究文献综述
1酞菁的结构
原子都在一个平面上并且是大环形的化合物就是酞菁。周围是四个氮原子连接着四个异吲哚单元,这就使得共轭π电子结构被酞菁所拥有。它的内部结构是一个十六元环。此十六元环具有18个π电子的大环共轭体系结构[19-20]。酞菁结构就如图2所示。酞菁有两个氢原子,且处在两个空穴里,两个氢原子可以将其取代的离子有70多种。酞菁在中心处有两个氮原子是碱性的,要变为二价氮正离子只能是让它接受两个质子时才可以;两个氢原子在两个氮原子的旁边并且相连,此两个氢原子是酸性的。如果想其中加入强碱,此结构就会变成二价的负离子,因为结构失去了两个质子。尤其酞菁基本不会发生变形,它的四个苯环结构十分稳定,每个C-C键的长度相近。酞菁是一种具有直径约2.7×10-10m的空穴的杂环化合物,可以容纳金属元素和过渡的金属元素(如铁、钠、锌等),如图2所示。酞菁环中的四个苯环很少发生畸变,因为它的结构是一个有十八个π电子的环,电子云的分布非常相似。酞菁化合物的紫外可见谱图发现它有两个吸收带——B带和Q带。B带是一个吸光性大的能带,其摩尔消光系数约为104,峰位置约在370nm处。与B带相比,Q带的吸光度很低,峰的位置在700nm左右,104是摩尔消光系数。为什么酞菁化合物具有很强的光敏性?这两个吸收带和这个平面的大环结构结构给出了很好的解释。
二十世纪初,在一次日常实验中,Brown和Techemyak两位科学家出人意料地想出了一种名为酞菁的新产品[21]。当时的英国著名学者Linstead教授对研究加热后的蓝色物质邻氰基苯甲酰胺很感兴趣。后经过研究讨论及性质对比,发现用phthalocyanin这个词来代表这个新物质非常恰当。1940年,罗伯逊教授研究并报道了酞菁的分子结构及相关性质。据报道,无论是酞菁还是酞菁镍形成分子,这种晶体的结构都是一种空间群为P2/a的单斜晶体。它类似于天然叶绿素的结构,都取决于平面的结构。
金属元素与酞菁络合形成16π电子络合物。金属酞菁是一种具有很强共轭作用的环状结构,与金属原子结合形成的共价键和由此产生的配位键在性质上没有区别。与苯环结构一样,酞菁周围的苯环也有大量容易被取代的氢原子,因此制备了数千种酞菁化合物。同样,由于其极高的稳定性和同质多晶特性,其应用和研究仍在进行中。
图2酞菁结构
2酞菁的概述
稳定性强,耐水性好而且耐酸碱这是酞菁分子的结构最大的特点。在空气中酞菁分解需要温度大于或等于400℃,在真空中酞菁想要分解至少要达到900℃。如果改变酞菁类化合物的的结构,其性质也会发生很大的改变使其在应用范围更为广泛。要想它的溶解性变高,可以改变它的结构换取代基。伴随时代的不断进步,酞菁被越来越多的人使用,从酞菁最初在纺织工业中用作染料,但各个领域的发展仍在继续,酞菁作为染料的不足限制了其在纺织工业中的应用。但是,不能因此而否定该应用程序的价值。相反,它的独特性使它在许多方面都表现出它的独特性。至于功能性染料,酞菁化合物是此类领域中使用的主要成分之一。酞菁化合物是该领域中第一批使用的染料。酞菁不仅可以作为功能性燃料,而且还有很多应用,为相关技术产业奠定了良好的物质基础[22]。
1907年布劳恩发现了酞菁化合物。只是制得出蓝色沉淀并没有进一步分析,所以并没有命名和深度剖析它。直到1933年,Linstead,进一步去研究其性质才得知更多相关知识。1935年采用X-ray分析Robertson法分析其结构。才知道酞菁的化学结构。
一般在160~250℃相对高的温度下酞菁与金属进行螯合,采用溶液法或者固相法恒定温度下就可以合成金属酞菁配合物。伴随时代的不断发展,越来越多的专家研究酞菁的应用方面,发现其可做成复合膜在很多的仪器中使用,由于它本身就是一种有机染料,经常被用于电致变色研究还有光变色的衣物等等。这使得其在光电领域中更加收到关注,也因此此实验中正是研究其光电性质,使得光能变为电能开拓其应用范围。
酞菁还有一个有利于有机非线性光学材料的发展的方向。由于酞菁化合物分子结构可变、化学稳定性高等特性,酞菁的二维二电子离域体系使其成为非线性光学性质研究的目标材料。酞菁的另一个重要用途是作为催化剂。通常,当它们用作催化剂时,它们被制备用于修饰电极。如今,聚合物薄膜修饰电极已成为化学领域的热门研究指南。它具有许多优点,例如:1、具有良好的性能稳定性。2、它具有高度集中的电活性。3、不溶于水等可溶性溶液。4、不易熔化。5、这种结构修饰方便,可以根据人们的需要进行修饰。6、也具有三维可利用的场势。
电催化氧还原也是近年来受到广泛关注的热门研究方法。其唯一产物是水,相对于煤、汽油等其他化学物质,不污染环境,对环境友好,符合绿色化学的要求。目前,燃料电池的氢的催化氧化问题已经解决,目前面临的主要问题是
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