离子对色谱法20世纪60年代初,Schill等人对两个相反电荷的离子相互作用形成一个中性化合物的现象进行了系统研究,引入到液相色谱中,这是最早.pdfVIP

离子对色谱法  20世纪 60年代初，Schill 等人对两个相反电荷的离子相互作用形成一个中性化合物的现象进行了 系统研究，并把它引入到液相色谱中，这是最早的离子对色谱法。20 世纪 70 年代初，发展起来了现代 离子对色谱法，早期的反相离子对色谱主要用于液—液分配色谱 （固定液涂渍与载体上）。20世纪 70年 代中后期随着化学键和固定相的发展，离子对色谱不再使用涂渍型填料，而使用现在最常用的反相离子 对色谱。离子对色谱主要分为两类：正相离子对色谱和反相离子对色谱。因为正相离子对色谱法现在已 经很少使用，故只介绍反相离子对色谱法。 一、离子对色谱法的基本概念 离子对色谱法（ion—pair chromatography，IPC）是用正相或反相色谱柱分离离子型化合物和可解 化合物的方法 （counterion）与离子化的样品组分形成离子对，这种离子对同中性或非极性分子一样，可 采用分配色谱的方法进行分离。 二、反相离子对色谱法 反相离子对色谱法是把离子对试剂添加到极性流动相中，被分析的样品离子在流动相中与离子对 试剂 （反离子）生成不带电的中性离子对，从而增加了样品离子在非极性固定相中的溶解度，是分离系 数增加，改善分离效果。 （一） 反相离子对色谱的原理 在阐述离子对色谱的保留机制时，有多种模型理论，主要理论有离子对模型和动态离子交换模型， 本书介绍离子对模型。 离子对模型认为，在反相离子对色谱中，固定相为疏水性的键合相 （如ODS），被分离的离子和反 离子同时存在于强机型的流动相中两者生成的中性离子对在流动相和键合相之间进行分配，可采用分配 色谱的方法进行分离。 对于碱性化合物（B），一般用各种烷基磺酸盐 （R—SO Na）作离子对试剂，流动相和固定相之 3  间的反应如图 11—1所示。 流动相 固定相  + +  B+H  ´ BH  ­  +  RSO Na´ RSO3 +Na  3 +  ­ +  ­ +  ­  BH +RSO ´ BH .RSO ´ [BH .RSO ] 3  3  3  图 11—1 碱性化合物形成离子对示意图 +  ­  对于酸性化合物 （RCOOH），一般用各种季铵盐，如四丁基铵类 （TBA X ）,作离子对试剂，流动 相和固定相之间的反应如图 11­2所示。 流动相 固定相  ­  +  RCOOH´ RCOO +H  +  ­ +  ­  TBA X ´ TBA +X  ­  + ­  + +  RCOO +TBA  ´ RCOO .TBA  ´