进出口食品中季铵盐的测定 离子色谱法编制说明.docVIP

《进出口食品中季铵盐的测定 液相色谱-串联质谱法》编制说明 一 项目概况 1 任务来源 本标准的制定任务是根据国家认证认可监督管理委员会于2009年下达我局研究制定《进出口食品中季铵盐的测定 离子色谱法》行业标准任务，计划编号2009B513，经过一年的试验，发现离子色谱法较难完成，后申请更改为《进出口食品中季铵盐的测定 液相色谱-串联质谱法》，本标准由吉林出入境检验局研究起草。 2 目的和意义 季铵盐，英文名quaternary-N 。为铵离子中的四个氢原子都被烃基取代而生成的化合物，通式R4NX，其中四个烃基R可以相同，也可不同。X多是卤素负离子(F、Cl、Br、I)，也可是酸根（如HSO4、RCOO等）。季铵盐与无机盐性质相似，易溶于水，水溶液能导电。主要通过氨或胺与卤代烷反应制得。 季铵盐一般可以用作：杀菌消毒剂、柔软抗静电剂、絮凝剂、破乳剂、减阻剂、增稠剂、阴离子增效剂等。在食品及食品工业中常作为杀菌消毒剂使用。具体应用：（1）水果蔬菜保鲜；（2）作为农药的主要成分，杀菌，防虫，防治果树黑星病、疮痂病；（3）精炼糖汁时作为抗菌剂；（4）餐具、厨房、食品店的杀菌消毒；（5）食品制造及储藏设备的杀菌消毒；（6）家禽工业的杀菌消毒；（7）精炼制作糖液时用作脱色剂和杀菌剂。 根据《卫生部印发食品用消毒剂原料(成份)名单(2009版)》，食品用消毒剂原料中季铵盐主要为十二烷基三甲基溴化铵(DTAB)、十二烷基二甲基苄基氯化铵(C12-BAC)、十四烷基二甲基苄基氯化铵(C14-BAC)、十六烷基二甲基苄基氯化铵(C16-BAC)、二癸基二甲基氯化铵(DDAC)。（化学结构式见图1） 图 1 一直以来，季铵盐类消毒剂由于使用浓度低，对人体毒性小、刺激性轻、腐蚀性小和价格低廉，在食品及食品工业中广泛应用，但是，近年来也有报道误服季铵盐类消毒剂中毒致死事件的发生。该类消毒剂在实际应用的配方中含活性季铵盐只有2.5%，有时需要稀释成1000ppm或以下。美国作为脱色剂用于精炼糖液中限量：1、DDAC在澄清过程中添加 700mg/kg；2、DDAC在结晶前脱色糖汁 1mg/kg。中国用于果蔬保鲜限量：C12-BAC 70 mg/kg。 目前国内外有关季铵盐类杀菌消毒剂的检测的文献已有报道。检测方法主要有化学分析法、紫外-可见分光光度法、毛细管电泳法、高效液相色谱法、离子色谱法、气相色谱-质谱法、液相色谱-质谱/质谱联用法等。文献报道有离子色谱法检测短链季铵盐的方法，而对于长链季铵盐的检测方法没有报道，本实验室利用一年的时间对离子色谱法进行了摸索试验，结果五种标准品无法分离并且不成曲线，后经批准，更改为文献报道较多，方法较成熟的液相色谱-质谱/质谱联用法。 经查阅文献，目前国际和国内尚未见有关检测食品中季铵盐的标准报道。因此，本标准的制修订已成为当前检验检疫工作之急需，为满足当前国际贸易和食品安全管理要求，为我国进出口食品提供可靠的检测服务。 3 编制依据 （1）本标准是按照GB/T 1.1-2000《标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写规则》和GB/T 20001.4-2001《标准编写规则 第4部分：化学分析方法》及SN/T 0001-1995《出口商品中农药、兽药残留量及生物毒素检验方法标准编写的基本规定》的要求进行编写制订的。 （2）本标准方法以参照采用国内外有关文献为基础，经研究、改进和验证后制定的。 4 方法概述 本方法依据十二烷基三甲基溴化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、十四烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基二甲基苄基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵这5种季铵盐化合物的化学性质和理化性质，选择了具有代表性的7种（猪肉、牛肝、苹果、菠菜、大米、牛奶、白糖）食品基质进行研究，经过了提取效率试验，净化方法选择试验，液相色谱-质谱/质谱法测定及确证条件试验，本方法科学合理，灵敏度高，完全满足国内外检测限量的需要。 本方法经回收率试验，精密度试验，方法验证试验。结果标明，各项技术指标均完全满足残留检测需要。 二 实验技术论证 1 方法适用范围 采用本方法我们对出口食品猪肉、牛肝、苹果、菠菜、大米、牛奶、白糖进行了检验，没有发现干扰情况，且回收率、精密度好。 2 前处理条件的选择 2.1 提取方法的选择 当前最为常用的经典提取方法有索氏提取法、漂洗法、振荡法、组织捣碎法、浸渍提取法、均质法、超声波提取法、消化法、柱层析洗脱法等。有文献报导食品样品大多都采用振荡法和超声波提取法，两种提取方法提取效果相当，但超声波提取法较振荡法提取时间更短，可提高方法和检测工作效率。本方法选用超声波提取法进行食品中5种季铵盐化合物的测定。 2.2 提取溶剂的选择 依据相似相容原理，以试样种类、待测季铵盐化合物特性、提取溶剂