热分析在人工骨珊瑚相变研究中应用.pdfVIP

JPharmAnal 201 药物分析杂志Chin 2003，23(增刊) 热分析在人工骨珊瑚相变研究中的应用 王大志徐维琛 (中国科学技术大学材料科学与工程系合肥230026) 1 引言 2．3实验将珊瑚切成0．5x0．5xO．5em3大小的方块样品。 珊瑚和珊瑚改性的羟基磷灰石材料是医学临床使用的 将8块样品放入高压釜，同时注入40—50毫升蒸馏水。将 重要人工骨材料和药物缓释材料¨o，珊瑚一般为文石相结构 高压釜放入烘箱，温度为180℃。每隔2h取出一块样品。我 碳酸钙。室温下文石碳酸钙是亚稳相，而方解石相碳酸钙是 们对得到的样品进行XRD分析；通过对x射线衍射的分析 稳定相，在一定条件下文石结构会转变为方解石相。这对于 来鉴别物相，根据各个峰的峰值强度的来分析产物中文石和 人工骨的制备和植入人体后的降解过程起作重要的作用。 方解石的相对含量。用扫描电子显微镜观察了不同反应时 间生成产物的微观形貌，综合分析得到对于相变的化学动力 其相互之间的相变受到人们关注。1973年，F．Lippman得到 了碳酸钙的相图‘2o(Fi91)。 学的机理判断。用差热分析(DTA)研究了不同样品的相变 温度和相变潜热。 2．4实验结果及分析 2．4．1XRD的分析 我们用XRD分析了样品的相变情况。其各样品的XRD 的分析花样见图二(F磁)。从图二中，可以发现其中的大多 数样品都是文石和方解石的混合物。 200 0 200 400U 碳酸钙的相图 从他的结果看，在0—2000C，0—3kbar条件下，方解石是 碳酸钙的稳定相。根据相变热力学，珊瑚的文石相结构转化 成方解石结构只需要越过一个相变势垒就可以实现。相变 是单向的，只能从文石相结构转化成方解石结构，是不可逆 相变。但是，我们在实验中发现了异常相变现象：在1800C的 水热条件下，珊瑚文石相先转变为方解石相∞o；但生成的方 解石相并没有稳定下来而是又重新部分或全部转化为文石 相，并随水热反应的时间延长出现反复相变现象，表观上这 是违背热力学规律的。我们通过扫描电子显微镜(SEM)、X 20 40 60 80 Angle20 射线衍射(XRD)、差热分析(DSC)等仪器分析仔细研究了珊 样品组1的XRD衍射花样 瑚文石在180％的水热条件下相变的整个过程，发现这种反 文石和方解石的含量之比可以用两者的几个特征峰强 复相变现象是一个伪可逆相变过程。实质上完全不是简单 度值之比进行定性的比较。结果处理时间为2，4，6，8，10， 的相变过程。它的变化过程是：宏观尺寸(岬)的文石多晶 在固态直接全部相变为方解石相，然后溶解于水中的碳酸钙 在珊瑚表面沉积生成纳米文石碳酸钙自组装球，这些纳米文 石碳酸钙在水热饱和碳酸钙水溶液中不断长大，当晶粒尺寸 长大到一定程度，超过某一临界尺寸时，文石相碳酸钙自由 能大于方解石相，这些文石相碳酸钙又转变方解石相，但总 就是含量之比，因为两者的结构反射因子不同。但是，峰值 是不断有新的纳米文石碳酸钙从饱和碳酸钙水溶液中生成， 强度比的变化趋势体现了含量比的变化趋势)。 从上表 因此就出现了文石、方解石反复转变的宏观现象。因此这是 可以清楚的看到，在反应过程中，有非常明显的反复相变现 一个伪可逆相变。