功能高分子PSB纳米材料的制备及其催化性能.pdfVIP

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第25卷第 11期 应 用 化 学 V01.25No.11 2008年 11月 CHINESEJ0URNALOFAPPLIED CHEMISTRY Nov.2008 功能高分子 PSB纳米材料的制备及其催化性能 佘世雄 苏碧桃 杨 燕 马 占营。 雷 自强。 (省部共建生态环境相关高分子材料教育部重点实验室 ,甘肃省高分子材料重点实验室, 西北师范大学化学化工学院 兰州 730070;青海大学化工学院 西宁) 摘 要 将共轭高分子聚西弗碱 PSB,经适 当条件热活化处理后成功地用作染料废水处理催化剂。利用 DTA—TG、TEM、FT—IR、UV.Vis、COD等测试技术对样品结构及催化性能进行了表征。结果表明,所得材料在自 然光照射及空气氧存在的温和条件下,几分钟内就能使染料亚甲基蓝(MB)几乎完全脱色降解,矿化度达到 65.7%,而且所得材料具有很高的稳定性 ,可被重复使用9次以上。材料共轭性主链结构和c—N、C--~-O等极 性基团的存在,是其表现优 良催化性能的主要影响因素。 关键词 功能高分子PSB,纳米材料,制备。催化性能 中图分类号:0643 文献标识码:A 文章编号 :1000-0518(2008)11.1301-05 近 10年来,环保领域中的研究,主要集中在以TiO,为代表的无机半导体光催化处理技术方面[】]。 然而,由于存在量子效率较低,可见光谱响应能力差和难回收处理等缺点,制约了其在实际中的应用。 为此,人们进行了阴离子掺杂等大量改性研究,但仍存在稳定性差,太阳光利用率低等缺点[2]。因此,开 发研究新型催化材料就具有很重要的意义。1991年Grlitzel等L3]以染料敏化剂修饰TiO,,揭示出光电转 化与光催化之间具有共性,即作为光电转化和光催化的材料,首先要在能量大于其带隙能 的辐射激 发下产生光生电荷,分离后的电荷在回路中形成电流便可实现光电转化,在催化剂表面乃至扩散层引起 氧化还原反应便可实现光催化 4]。主链为7r电子大共轭体系聚合物在光电材料、半导体材料、催化及 耐热性等方面具有十分潜在的应用价值_6]。由于具有丰富、可调的能带结构。使其在整个紫外一可见区 表现出很好的光谱响应;同时,其链上又有作为电子供体的共轭基团存在,使之成为一种有效的电子供 体,在能量大于其带隙能的辐射下,由7r.7r跃迁产生光生电子,而在价带产生空穴[7],表现出很强的氧 化还原能力,使吸附在其表面的物质被降解矿化。因此,可以通过选择适当的单体,合成出具有所需结 构的功能高分子半导体纳米催化剂。共轭高分子聚西弗碱(PSB),由于同时具有优 良的耐热性、空穴传 输性、非线性光学性与磁学性能等而备受关注。本文首次将其经一定条件的热活化处理后,成功地用作 染料废水处理催化剂 。 1 实验部分 1.1 试剂和仪器 对苯二胺 、乙二醛、二甲亚砜、乙醇及亚甲基蓝 (MB)均为分析纯试剂;水为二次蒸馏水。PE.PYRIS DiamondTG/DTA型热重分析仪,升温速率 l0℃/min,空气气氛;AVATAR.360型傅立叶变换红外光谱 仪(美国Nicolet公司),KBr压片;ShimadzuUV-2550型紫外一可见光谱仪;JEM一100SX型电子透射显微镜 (日本电子公司),样品分散在无水乙醇中;UV.240型紫外分光光度计;722S型分光光度计。 1.2 PSB纳米材料的合成 参照文献[8]方法,在 100mL三 口烧瓶中,以等摩尔配比对苯二胺及乙二醛溶于二甲亚砜中进行 聚合。室温搅拌 1h后,产物以水沉淀,并经热水和乙醇分别洗涤 5次,真空干燥至恒重,即得高分子聚 西弗碱,标记为PSB-O。然后将其于不同温度 (300~480oC)下分别热处理 15min,研磨,即得 目标功能 2007.10-22收稿.20o8-01-09修回 甘肃省 自然科学基金 (3zso41一A25-034)、(0710RJZAI19)基金和甘肃省 “555”人才基金资助项 目 通讯联系人:苏碧桃,女,博士,教授;E-mail:shesx217@163.corn;研究方向:纳米半导体光催化

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