MgO催化剂上尿素和1%2c2-丙二醇合成碳酸丙烯酯反应研究.pdfVIP

MgO催化剂上尿素与1，2一 丙二醇合成碳酸丙烯酯反应研究“ 张艳贾志光赵新强一 王延吉 (河北工业大学化工学院，天津，300130) 摘要：评价了金属氧化物催化剂对尿素与1，2一丙二醇(PG)合成碳酸丙烯酯(Pc)反应的 催化性能，发现MS0催化剂活性最高，Pc收率为77．8％。确定出从前驱体碱式碳酸镁经高温焙 烧为MgD的最佳温度为750％。通过正交实验确定最佳反应条件：反应温度为170％，M90催化 剂与PG的摩尔比为0．032：l。PC,与尿素的摩尔比为3：1，反应时间为3h。此时Pc收率为 91．5％。 关键词：碳酸丙烯酯，尿素，1，2一丙二醇。Mgo催化剂 J 前言 碳酸丙烯酯(简称Pc)作为一种性能优良的有机溶剂及重要的有机化工产品，在有机合 成、气体分离、电化学及金属萃取等领域得到了广泛应用。特别是近年来，大量用作酯交换 法合成碳酸二甲酯的原料，对其新合成方法的开发起到巨大的推动作用。用尿素和PG(PC) 反应合成Pc具有原料尿素便宜易得、反应条件温和及操作安全等优点。更为重要的是，PG 是酯交换法合成碳酸二甲酯的副产物，利用本反应将其再转化为酯交换法合成碳酸二甲酯的 原料PC可大大降低生产成本，提高原料的利用率。 目前，对此工艺路线的研究报道很少，Su等…使用有机锡催化剂或不使用催化剂，由 尿素和脂肪族二元醇制备相应的碳酸烯烃酯，二元醇的转化率只有理论转化率的66％，而 且存在严重的尿素分解问题。此外，有机锡催化剂剧毒，不易回收。Kanbara等人【21在减压 条件下，以锌、镁、铅、钙的金属粉末或化合物为催化剂，使二元醇回流合成碳酸烯烃酯， 碳酸烯烃酯的收率有了显著的提高。采用ZnO催化剂，在1450C、22kPa下反应2h，Pc对 PG的选择性为99_8％，对尿素的选择性也高达97．2％。作者b1曾采用乙酸锌催化剂，在尿 素与PG摩尔比2：8，反应时间3h，反应温度170℃，催化剂与PG摩尔比为1：148的条件下， PC最高收率为93．7％。对于负载型乙酸锌催化剂，适宜的载体为活性炭，最佳负载量为 15％，Pc的最高收率为78％。 本文拟研究金属氧化物特别是MgO催化剂对尿素与Pc合成Pc反应的催化性能。 *天津市自然科学基金资助项目(033603311)**通讯联系人：赵新强，博士。教授．Tel：022￡一 educn mn：groench日a@hdmt 作者简介：张艳，25岁，硬士．从事绿色催化反应过程与工艺研究； 贾志光，23岁．硕士研究生，从事绿色催化反应过程与工艺研究； 赵新强，42岁，教授，从事绿色催化反应过程与工艺研究； 王延吉，43岁。教授，从事绿色催化反应过程与工艺研究。 ·864· 2实验部分 2．1催化剂制备 锆、硝酸镧、乙酸锌、碱式碳酸镁和碱式碳酸铅在马弗炉中焙烧而得。 2．2催化剂表征 D／max一2500型X一射线衍射仪上进行催 XRD分析：在日本理学株式会社生产的mgaku 化剂的物相分析。BET分析：在美国麦克公司生产的ASAP2020分析测试仅上进行催化剂比 表面、孔容及孔径分布测定。 3结果与讨论 3．1金属氧化物催化剂的筛选 几种金属氧化物对合成PC反应的催化性能如图l所示。可以看出，这些金属氧化物的 41．9％，可见CuO催化剂对本反应有抑制作用。而两性氧化物zr02对合成Pc也具有一定的 活性。稀土氧化物k03对合成Pc的活性不太好。MgO和ZnO的活性较高，Pc收率分别为 85．5％和84 3％。下面对M鼬催化剂作进一步研究。 3．2焙烧温度对lVlgO催化活性的影响 以碱式碳酸镁为前驱体，选择焙烧温度分别为550％、650℃、750：C和850。C，对所得 MgO催化活性进行评价。图2表明焙烧温度对催化剂的活性影响显著，随着焙烧温度的提 高，Mgo的活性先增大后减小。75013时催化活性最高，Pc收率达到最大为85．5％。 100 80 蚤60 专 委40 2。 0 OIOCaO PbO MgO