二乙苯烷基转移Pentasil型沸石催化剂地研究.pdfVIP

石 油 化 工 PETROCHEMICAL1ECHNOIOGY 2001年第30卷增刊 二乙苯烷基转移Pentasil型沸石 催化剂的研究 杨为民，孙洪敏，杨书江，陈庆龄 上〔海石油化工研究院，上海201208) 摘〔要]考察了沸石结构类型、棋板刻种类、沸石晶粒尺寸、水燕气改性条件和枯结剂种类对P 沸石催化刑烷蓦 转移反应性能的影响。发现以己二胺为模板荆合成的硅铝比和晶粗尺寸合适的Zsm一5分子始为活性组元，用氧化 铝成型后，再进行适当的改性 可制得具有商业应用前景的气相烷荃转移催化荆。 关〔妞甸」二乙苯;烷基转移:P.re.9型佛石:催化剂 乙苯是重要的基本有机原料，主要用于生产苯乙烯单体。目前世界年生产能力大约20Mt,其中50%左 右来自Mobil/Badger的气相烃化技术[(11oMobil/Badger分子筛气相法制乙苯工艺、多年来一直朝高收率、高 产品纯度、宽原料适应性、低能耗、低投资的方向不断改进，迄今为止已推出了三代催化剂及工艺，催化剂再 生周期从第一代的仅29天大大提高到第三代的一年I[ll。与前二代工艺相比，第三代采用了单独的烷基化反 应器和烷基转移反应器。烷基化反应器中产生的多取代乙苯，主要是二乙苯，在烷基转移反应器中，在烷基 转移催化剂的作用下，与苯发生烷基转移反应，生成目的产物乙苯。使用单独的烷基转移反应器进行多乙苯 烷基转移反应，有利于降低烷基化反应器的负荷，延长烷基化催化剂的运转周期，也有利于抑制副反应的发 生，提高乙苯的总收率和产品的纯度。针对国外第三代气相烃化工艺，我院开展了烷基转移催化剂的研究工 作。本文报道Pentasil型沸石对二乙苯气相烷基转移反应的催化性能。 1试验部分 1.1催化剂制备 试验室合成的钠型ZSM一5,7SM一11和ZSM一23沸石原粉，经焙烧除去模板剂后，与氧化铝粘结剂混 合、挤条成型，用1N硝酸钱交换成按型沸石。焙烧按型沸石，脱氨得到氢型沸石，作为烷基转移催化剂。 1.2反应性能评价 采用连续流动固定床积分反应器，苯和多乙苯事先按比例混合，由高压泵定量打人反应系统，经沐预热 后，进人催化剂床层进行反应，反应产物定时采集进行气相色谱分析，氢火焰离子化检测器，HPFFAP毛细管 色谱柱。反应过程采用计算机控制。反应条件:435`1C,0.6MPa，二乙苯/苯摩尔比二5,WHSV=28h-1。原料 苯采用工业级，二乙苯取自Mobil/Badger第三代工艺工业装置的多乙苯塔顶馏出液。 1,3傲据处理方法 二乙苯转化率(%)= 原〔料中的多乙苯的量 一产物中的二乙苯的量)/原料中的二乙苯的量x100% 乙苯选择性(%)二 生成的乙苯物质的量/(消耗的苯物质的量 +消耗的二乙苯物质的量)x100% 1.4 催化荆物化表征 晶相分析:采用XRD谱图鉴定晶相;比表面积和孔结构测定:采用BE]，容量法和氮气吸附法;硅铝比测 作【者祠们 杨为民(1966一)，男，博士，高级工程师，电话021106，电邮y-.sipt.二.。。 } 杨为民等:二乙苯烷基转移Penmsd型沸石催化剂的研究 定:采用化学分析法;晶粒大小和晶体形貌分析:采用SEM方法。 2结果与讨论 2.1HZSM一5,HZSM一11及HZSM一23沸石的反应性能 从表1可见，三种Pentasil型沸石的催化性能有明显的不同。催化剂活性和活性稳定性的顺序为:HZSM 一5HZSM一11}HZSM一23;乙苯选择性顺序为:HZSM一23HZSM一11HZSM一5。从乙苯收率和催化 剂稳定性看，HZSM一5分子筛最适合作烷基转移催化剂。 表t不同晶体结构的peot.i沸石的烷基转移性能 分子筛 硅铝尽尔比 转化率/% 选择性/% 失活速度/%h一， 7弘弓一5 7