甲醇-水蒸气重整制氢的研究进展.pdfVIP

·96· 2011年全国气体净化技术交流会论文集 甲醇一水蒸气重整制氢研究进展 焦伟，章小林，李小定 (华烁科技股份有限公司，湖北武汉430074) 甲醇毒性低、价格低廉，使用液体燃料甲醇原位 kJ／mol 制得洁净能源氢有望解决氢气的来源与储存问题。 (1) 因而从甲醇出发制氢备受广大研究者的关注，同时 kJ／tool 甲醇制氢的转化率高，氢的选择性高，通过变压吸附 (2) 技术可产生高纯度的氢气，以满足航空航天、精细化 kJ／mol 工、制药、小型石化、特种玻璃等行业的应用。对于 (3) 甲醇制氢反应用催化剂制备、反应机理、反应器的优 通过热力学理论计算得知：甲醇分解反应能够 化，相关学者做了大量的研究，其中甲醇一水蒸气重 进行的最低温度是423K，水汽变换能够进行的最 整制氢以其独特的优势受到广泛的关注。 低温度是198K。因此，要使该反应能够顺利进行 1反应机理研究 (假设按分解变换的机理进行)，反应温度必须要高 甲醇一水蒸气催化重整反应比较复杂，目前对 于423 K。文献研究得出了甲醇水蒸气重整制氢系 甲醇蒸汽转化过程的机理研究存在3种颇具争议的 统中可能反应的平衡常数，结果表明：随着反应温度 观点： 的升高，吸热的甲醇首先发生分解反应，之后甲醇直 a)平行反应机理：该观点认为产物中的CO：和接重整反应的平衡常数迅速增加，而水汽变换反应 CO是由甲醇和水经不同反应过程生成的。 的平衡常数却减小。为了保证转化率和控制一氧化 、b)分解变换机理：该观点认为甲醇先分解生成 碳的含量，体系应当有一适中的反应温度，因此开发 CO和H2，再变换生成C02。 低温高活性的催化剂显得尤为重要。 C)甲醇和水首先生成CO：和H：，然后部分CO： 3 甲醇一水蒸气重整制氢反应的动力学研究 和H：发生逆变换反应生成CO和H：0。 研究重整制氢反应动力学，建立合理的速率模 因此解决甲醇蒸汽转化反应机理的关键问题是 型对甲醇转化率和氢气产率进行预测，为重整反应 确定过程中是先生成CO，还是先生成CO：。Pour等 器设计提供必要的动力学信息和动力学数据是非常 认为铜系催化剂上的甲醇蒸汽转化过程是按照分解 重要的。 变换机理进行的。李言浩等研究发现铜系催化剂上 的甲醇蒸汽转化过程主要按机理3进行的。随着研 化速率方程，但该速率方程不是基于清晰的反应机 究的深入，又有新的机理被提出。H．Kobayashi等 在研究中发现，未反应