噻唑啉化合物的合成进展有机化学.pdfVIP

2008 年第 28 卷 有 机 化 学 Vol. 28, 2008 第 8 期, 1358～1365 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 8, 1358～1365 ·综述与进展· 噻唑啉化合物的合成进展 傅 滨* 齐卿卿 路绪红 程学明 肖玉梅 李 楠 ( 中国农业大学理学院 北京 100094) 摘要 综述了近十几年来噻唑啉的合成方法研究进展及其在有机合成中的应用. 关键词 噻唑啉; 合成; 应用 Progress in the Synthesis of Thiazolines FU, Bin* QI, Qing-Qing LU, Xu-Hong CHENG, Xue-Ming XIAO, Yu-Mei LI, Nan (College of Science, China Agricultural University, Beijing 100094) Abstract Progress in the synthetic method of thiazolines and their applications to organic synthesis in the past decade is reviewed. Keywords thiazoline; synthesis; application 噁唑啉作为手性催化配体及其它活性化合物的基 1 羧酸及其衍生物与胺基硫醇缩合 本单元已经被广泛研究和应 [1], 而与之相对应的噻唑 啉化合物却并没有受到如此关注. 尽管从结构上讲, 只 1.1 由羧酸与胺基硫醇缩合 是噻唑啉中的硫原子代替了噁唑啉中氧原子, 然而生理 1993 年, Vorbrüggen 等[4]报道了羟基保护的 PGF2α (1)在乙氰中与 Ph P/CCl /NEt 反应 20 h, 生成中等收率 活性和催化性能等性质可能差别很大; 与噻唑相比, 噻 3 4 3 唑啉多了 2 个氢, 芳香性消失, 稳定性降低, 但容易降 (58%) 的噻唑啉 2, 该反应中间过程经过了羧酸与胺基 解, 对环境和人类的毒性降低. 许多有重要生理活性的 硫醇产生 β -巯基酰胺, 然后分子内脱水关环, “一锅” 天然产物中包含了噻唑啉结构, 如 Curacin A[2]是微管聚 完成了两步反应(Eq. 1). Ph3P/CCl4 起着活化羧基、促进 集抑制剂, 具有抗癌活性. 环肽 Bistratamide E[3]是从海 生成羟酰胺以及活化羟基、促进羟基离去的作 . 洋有机体中分离得到的天然物 , 同样具有很好的抗 1.2 酯与胺基硫醇缩合 HIV 、抗癌和抗耐药性等生理活性. 除了从自然界发现 早在 1916年[5], 不带任何取代基的噻唑啉本身由甲 之外, 至今已经人工设计合成了许许多多噻唑啉(或含 酸甲酯与 Cystamine 缩合而成. 1996 年, Bus