苯磺酸酮催化合成丁酮-1，2-丙二醇缩酮.pdfVIP

化工中间体 ChemicalIntermediate 2008年第 11期 香料 ·色素 苯磺酸酮催化合成丁酮一1，2一丙二醇缩酮 董镜华 (湖北师范学院 化学与环境工程学院，湖北 黄石 435002) 摘要 ：以苯磺酸酮为催化剂 ，对丁酮与 1,2一丙二醇为原料合成丁酮 1，2一丙二醇缩酮 的反应条件进行 了研究，较系统地研究 了丁 酮与 1,2一ms．醇量比、催化剂用量 、反应时间诸 因素对收率的影响。结果表明，苯磺酸酮是合成丁酮 1，2-丙二醇的良好催化剂。在丁酮 与 1．2一丙二醇 的投料摩尔比为 l：1．5，催化剂 的用量 占反应物料总质量的2．0％，带水剂环己烷的用为 10mL，反应 时间为60min条件 下 ．丁酮 1．2一丙二醇缩酮的收率可达 78．3％。 关键词 ：丁酮 1,2一丙二醇缩酮 ；苯磺酸铜 ；缩酮；催化 中图分类号 ：0621．3 文献标识码 ：A 文章编号：1672—8l14(2008)11-0070—03 缩酮是一类重要化合物，通常用于保护羰基 化学试剂厂)：质量分数为 70％的苯磺酸水溶液 或作为合成 中间体 丁酮一1，2一丙二醇缩酮有新鲜 (CP，中国医药 (集 团)上海化学试剂公司)；氧化 的果香香气 ．可用于多种 日化香精配方 中。其传统 铜 (AR，中国医药公司北京采购供应站 )：实验用 的合成方法是在无机酸f如浓硫酸 、盐酸或磷酸)Ⅲ 水均为二次蒸馏水 催化下 由酮与醇类合成 但该法存在副反应多，产 标准磨 口中量有机制备仪 ：PKW—m型 电子节 品质量分数不高，设备腐蚀严重，后处理 中含有大 能控温仪 ：Abbe折射仪 ：Nicolet5DX型傅立叶变 量的酸性废水 造成环境污染等缺点。随着人 民生 换红外光谱仪 (美 国尼高力公司产，KBr液膜法)。 活水平 的提高．对香精和食品的质量 以及环境保 1．2 苯磺酸酮催化剂 的制备 护提出了越来越高的要求 。因此，研究和开发合成 称取 70％的苯磺酸水溶液 80．0gf0．30mol1于 缩酮f醛1的方法具有一定 的意义 。文献报道 了硫 150mL的三颈烧瓶里 ．加 50．OmL二次蒸馏水稀 酸铁_2_．三氯化铁 【．十二水合硫酸铁_4】等不 同催化 释 。再称取 17．0g (0．16mo1)CuO固体加人上述溶 剂催化合成丁酮 1，2一丙二醇缩酮 。本文鉴于 Cu 液 中．装上球形冷凝管和 电动搅拌机加热 回流 能与许多配体形成配合物 ．而且 已有铜盐在催化 3．Oh。稍稍冷却过滤 ，以 15．OmL二次蒸馏水洗涤 合成酯类及环境保护方面 的应用先例[5-6]，将 自制 未反应的氧化铜 固体 ．合并滤液并加热浓缩至有 的苯磺酸铜用于丁酮 1．2一丙二醇缩酮 的反应 ，通 晶膜 出现 ．再 以乙醇对 晶体进行重结晶。将苯磺酸 过研究证 明．苯磺酸铜对缩酮反应具有较好的催 铜 晶体在室温下干燥一周 ．最后得带结 晶水 的苯 化性能 磺酸铜 晶体 38．1Og。制得 的催化剂无须任何处理 ， 可直接用于实验 1 实验部分 制得 的苯磺酸铜 晶体应用傅立 叶变换红外光 1．1试 剂与仪器 谱仪、溴化钾压片法进行测定 ．在 4000cm～一500 丁酮 (AR，中国医药公司北京采购供应站)； cm 波数 范 围内各峰分 别 为 ：