12无机 第12章配位化合物.ppt

第12章 配位化合物 12.4 螯合物 12.1 配合物的基本概念 配合物实验： Cu2+ NH3 ? H2O 蓝色沉淀 NH3 ? H2O 蓝色溶液 （ [Cu(NH3)4]SO4 ） NaOH 无蓝色沉淀 取少量硫酸四氨合铜晶体用水溶解后滴加过量浓盐酸，得到黄色透明溶液，分析证实其中存在四氯合铜酸根离子[CuCl4]2-。 12.1 配合物的基本概念 12.1.1配合物的定义 12.1.2 配合物的组成 12.1.2 配合物的组成 12.1.2 配合物的组成 12.1.2 配合物的组成 12.1.2 配合物的组成 12.1.2 配合物的组成 抗癌药卡铂 配位键型与配合物几何构型 配位数为4的配合物 [Ni(NH3)4]2+ Ni2+ : [Ar]3d8,[Ar] ?? ?? ?? ? ? 3d 4s 4p Ni2+ in [Ni(NH3)4]2+:[Ar] ?? ?? ?? ? ? ?? ?? ?? ?? 3d 配位键型与配合物几何构型 配位数为6的配合物 [Fe(H2O)6]2+ Fe2+: [Ar]3d6, [Ar] ?? ? ? ? ? 3d 4s 4p 4d Fe2+ in [Fe(H2O)6]2+ : [Ar] ?? ? ? ? ? ?? ?? ?? ?? ?? ?? 3d sp3d2 4d 实例 配位数为6的配合物 [Fe(CN)6]4- Fe2+ :[Ar] ? ? ? 3d 4s 4p 4d Fe2+ in [Fe(CN)6]4- : [Ar] ?? ?? ?? ???? ???????? 3d d2sp3 4d 一、配合物的价键理论 配合物的磁矩 物质的磁性主要由电子的自旋引起。分子中有单电子，它是顺磁性(paramagnetic)物质；电子都成对，它应是抗磁性(diamagnetic)物质。 一、配合物的价键理论 配合物的磁矩 一般是通过测定配合物的磁矩(μ)来确定外轨配合物和内轨配合物。 配合物的化学键理论 n 0 1 2 3 4 5 μ/μB 0.00 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92 第二节 配合物的化学键理论 二、晶体场理论 晶体场理论的基本要点 视配体为带负电的点电荷。中心原子与配体之间存在静电作用力。 中心原子在周围配体所形成的负电场的作用下，原来能量相同的5个简并d轨道能级发生了分裂。有些d轨道能量升高，有些则降低。 由于d轨道能级发生分裂，中心原子d轨道上的电子重新排布，使系统的总能量降低，配合物更稳定。 第二节 配合物的化学键理论 二、晶体场理论 在八面体配位场中中心原子d轨道能级分裂 假定受6个配体球形对称的负电场的斥力相同， 5个d轨道能量升高，兼并性保持。 实际上6个配体沿3个坐标轴方向接近中心原子，中心原子d轨道的能级分裂成两组 。 第二节 配合物的化学键理论 二、晶体场理论 在八面体配位场中中心原子d轨道能级分裂 dx2-y2和dz2轨道正好与配体相迎，受到较大排斥，能量比球形场中高。 第二节 配合物的化学键理论