15《材料科学基础》-第六章__单组元相图及纯晶体的凝固01.pptVIP

第6章? 单组元相图及纯晶体的凝固 6.1 单元系相变的热力学及相平衡 6.2 纯晶体的凝固  钢中的树枝状晶体  Ni-Ta-Mn-Cr合金中的树枝状晶体 晶粒大小对材料的性能影响大，实践证明，材料的屈服强度σS与晶粒直径d符合Hall-Petch公式：  3. 凝固后晶粒大小控制 σS= ? σ0 + K d?-1/2??? 晶粒大小用晶粒度来表示，标准分为8级；1级最粗，D≈0.25㎜；8级最细，D≈0.02㎜。 σ0和K是与材料有关的常数。可见，晶粒越细小，材料的强度越高。  八级标准晶粒图  控制晶粒大小措施之一 增加过冷度  式中，k为常数，与晶核形状有关；晶核数P(t)与晶粒尺寸d成反比。由上式可知，形核率N越大，晶粒越细；晶体长大速度vg越大，则晶粒越粗。 根据凝固理论，细化晶粒的途径是提高形核率和抑制晶体的长大速率。  控制晶粒大小措施之二 变质处理  晶核与变质剂符合点阵匹配原则：结构相似、(原子间距)大小相当。 形核剂作用（变质处理）：熔液结晶前加入人工形核剂(即孕育剂或变质剂)作为非均匀形核的晶核。  错配度： δ= |a－a1|/a  控制晶粒大小措施之三 物理法  a.振动：对金属熔液凝固时施加振动可得到细小的晶粒。 b.搅拌：对金属熔液凝固时施加搅拌可得到细小的晶粒。  机械式、电磁式、超声波振动。振动使枝晶破碎，碎片又可作为结晶核心，使形核增殖。 高分子中的晶体像金属、陶瓷及低分子有机物一样，三维方向长程有序，与低分子结晶具有相似性。 高分子结晶与低分子结晶的异同性。  6.2.6 高分子的结晶特征 高分子是长链结构，使高分子长链排入晶格要困难得多，呈现出不完全性和不完善性、熔融升温和结晶速度慢的特点。 (1) 晶粒尺寸受过冷度影响。△T越大，形核率升高，球晶尺寸小，密度大。  1.??相似性 (2) 包括形核和长大两个过程。 (3) 非均匀形核时所需△T较均匀形核小。 (4) 高分子等温结晶转变量可用阿弗拉密方程描述。 (1)链的对称性 对称性越高越易结晶。  2. 差异性 (2)链的规整性 主链具有规则的构型，有结晶能力。 (3)共聚效应 无规共聚无结晶能力。共聚物有相同的结构类型，能够结晶。 (4)链的柔顺性 柔顺性好，结晶能力高。 (5)熔融过程出现升温现象（边熔融边升温）。 ? meg/aol ‘02 材料的性能 组织结构 相 种类 数量 尺寸 形状 分布 6.1 单元系相变的热力学及相平衡 6.2 纯晶体的凝固 相：体系中具有相同物理与化学性质，且与其他部分以界面分开的均匀部分。 相变：从一种相转变为另一种相的过程。若转变前后均为固相，则成为固态相变。 单元系：独立组元数为一的体系。n个组元都是独立的体系为n元系。 组元：组成体系的最基本、独立的物质。是单一元素或稳定化合物。  6.1.1 相平衡条件和相律 系统相平衡条件dG=0：处于平衡状态下的多相体系中，每个组元在各项中的化学势都彼此相等。 1. 相平衡的条件 相平衡：某一温度下，系统中各个相经过很长时间也不互相转变，处于平衡状态。 相平衡：各组元在各相中的化学势相同 A B 相平衡是一种热力学动态平衡 2.相律 相平衡条件下，系统的自由度数、组元数和相数之间的关系表达式。 只考虑温度和压力对平衡的影响: 相律表达式 f=c-p+2 式中 p—平衡相数 c—体系的组元数 f—体系自由度数 2－温度和压力 凝聚体系，在恒压下： 相律表达式：f=c－p＋1 3. 相律的应用 ① 确定系统中可能存在的最多平衡相数 单元系，因f ≥0，故P≤1-0+2=3，平衡相最大为3个。 ② 解释纯金属与二元合金结晶时的差别。 纯金属结晶，液固共存，f=0，结晶为恒温。 二元系金属结晶两相平衡，f=2－2+1=1，说明有一个可变因素（T），表明它在一定（T）范围内结晶。 二元系三相平衡，f=2－3+1=0，温度恒定，成分不变。 使用相律的限制： （1）适用于热力学平衡状态，各相温度相等（热量平衡）、各相压力相等（机械平衡）、各相化学势相等（化学平衡）。 （2）只表示体系中组元和相的数目，不能指明组元和相的类型和含量。 （3）不能预告反应动力学（即反应速度问题）。 6.1.2 单元系相图 若，P=1，则f=2 可用温度和压力坐标平面图 (p-T图) 来表示系统的