仪器分析课件h第15篇 章分离分析法导论.pptVIP

第15章 分离分析法导论 15-1 概述 1906年，茨维特（俄罗斯）创立，他利用柱色谱法分离出叶绿素、叶黄素和胡萝卜素。 色谱分离原理：混合组分在两相之间的分配。 只要化合物的物理化学性质-----如吸附性能力、极性大小、分配系数、分子尺寸稍有差别，色谱法就能将其分开。 色谱法用于分析化学就叫色谱分析法。 色谱法分类： 1、按流动相分 GC--------流动相是Gas，有 g- l GC、g-s GC LC-------流动相是Liquid，有 l- l LC、l-s LC 2、按固定相的使用形式分 柱色谱------玻璃或金属柱装固定相 薄层色谱---平板上涂固定相 纸色谱------滤纸是固定相 15-2 色谱术语 一、色谱图 检测器响应信号大小随时间变化所形成的曲线。 二、基本术语 1、基线（baseline） 只有流动相流过时记录下来的信号---时间曲线。 2、保留值 试样中、各组分在色谱柱中/色谱板上滞留时间的数值。 （1）死时间 tM（dead time） 不被固定相滞留的组分，从进样到出现最大峰值的时间。 tM与柱中空隙成正比。 （2）保留时间tR 进样到色谱峰最高点出现所用时间。 三、分配平衡 1、分配系数 K 两个组分，若某组分K值大，则该组分在固定相中的浓度大、移动速度慢，将后留出色谱柱。 2、分配比 k` 15-3 色谱分析的基本理论 一、基本理论 1、塔板理论 1941年，Martin提出。将色谱柱视为分馏塔。理论塔板数 n 的定义是 n = L/H = 色谱柱长（m）/塔板高（mm） n越大，组分在色谱柱中的分配次数越多，色谱柱的分离能力越强。 理论塔板数的计算方法是 因为，在同一根色谱柱上，不同的物质有不同的理论塔板数，所以常常用苯来测定n。 2、速率理论------Van Deemter方程 （1）A-------涡流扩散项 （2）B/u-----分子扩散项 （3）Cu -----传质阻力项 GC的Van Deemter方程有极值，对应的最佳流速u可以通过计算得到。 二、色谱分离效能的衡量 1、分离度 R 色谱分析的要求：出得来，能分开。 分离度R可作为色谱柱的分离效能指标。其定义是： R=1, 两个峰 98 %分开, R=1.5, 两个峰 99.5 %分开。 2、分离度与柱效能、选择性的关系 增加分离度的措施有 ① 增加塔板数，增加柱长， 减小板高。 ② 改变固定相是改变柱选择性的有效方法。 ③ k` 0.5 1 5 10 30 50 0.33 0.50 0.83 0.91 0.97 0.98 因为, k`=t`R/tM ，分配比 k` 大表示要增加t`R ，从而增加分析时间。一般， k` 值1到10之间。 另一途径是减小 tM 。 15-4 色谱定性和定量的方法 一、色谱定性方法（自看） 二、色谱定量分析 1、定量校正因子 ① * * 有国家标准规定，很规范。 剪纸称重法