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对食盐水中生铁锈蚀问题探讨

对食盐水中生铁锈蚀问题探讨   摘要:通过实证方式,探讨了生铁在食盐水中的锈蚀问题,指出生铁的腐蚀和生锈是两个不同的概念。当生铁发生电化学腐蚀(如氧浓差腐蚀)时,生锈与腐蚀的发生部位可能并不一致,常会有水线腐蚀现象,即铁锈生成集中于水线附近,腐蚀主要发生在溶液深处。   关键词:生锈;电化学腐蚀;氧浓差腐蚀;水线腐蚀;实验探究   文章编号:1005?C6629(2015)3?C0040?C04 中图分类号:G633.8 文献标识码:B   1 问题背景   鲁科版《化学反应原理(选修)》教材指出,钢铁中含有可充当正极材料的碳等杂质,在通常情况下暴露于潮湿空气中,表面会附上一层酸性不强的水膜,继而在表面杂质附近形成微小的原电池而腐蚀(吸氧腐蚀)。为了让学生获得感性体验,促进对电化学腐蚀原理的理解,笔者在教学时补充了盐水滴实验[1]。具体操作及现象为:将NaCl和酚酞的混合液滴在一块光亮清洁的铁板表面上,1~2min后即可看到在液滴外沿形成了清晰的红色环(a)(如图1所示)。但直接观察液滴覆盖的中心区(b)生铁被腐蚀而变暗的现象并不明显。   负极铁溶解现象不明显是否是由腐蚀时间较短所致呢?笔者将实验后的铁片继续放置,最先在a区域观察到浅褐色锈环,最后锈点布满整个液滴覆盖区域,负极(b区域)腐蚀仍不明显。对此,有学生认为可能是电解质溶液用量过少导致,继而提议通过将铁片部分浸泡于食盐水中的方式改进实验。基于这样的思考,课后笔者组织他们成立兴趣小组,一起通过实验探索、文献查阅等手段对生铁在食盐水中的锈蚀问题作了进一步探究,得到了一些意料之外的收获。   2 实验过程   实验1 截取15cm×1cm、厚度1mm的光亮生铁片,依次用Na2CO3溶液、蒸馏水洗净表面油污。选择18mm×180mm规格(以外径×长度表示)的试管,并加入约2/3试管高度的2%的食盐水。然后用细棉线将火柴梗和生铁片一端系上并使火柴梗架于试管口,按图2使铁片悬挂于试管中,其中2/3浸于溶液,并在自然通风环境中敞口、静置。1h后在水线附近(即图2中a区域)最先出现少量红褐色的锈迹。放置过夜,a区域已有大量明显铁锈,而区域b呈灰黑色、无金属光泽。3天后,锈蚀程度加剧,并有部分铁锈沉底,但b处无铁锈,露于空气中部分也仍无明显变化;取出铁片,擦去表面附着物,水线以下部分变薄(尤其以b区域附近为甚)。   若将试管中的食盐水更换为蒸馏水,重复上述实验,结果与实验1同,但由于溶液导电性差、无Cl-促进效应等,铁片腐蚀速度要慢很多(一般需要10天以上)。   可见,无论是生铁片浸泡于食盐水还是蒸馏水中,都是水线附近锈迹斑斑,但内层铁厚度较初始却并未明显改变,而铁片在溶液深处b区域部分虽无锈迹却因严重电化学腐蚀而显著变薄,即铁片生锈位置与生铁腐蚀溶解位置不一致。   实验2 按实验1截取并洗涤两块同样大小的光亮的生铁片,其中一块作对照。将另一块平放于培养皿中,加入适量2%的食盐水浸没生铁片,然后在自然通风环境中敞口、静置。约3h后整块铁片表面上均匀出现少量红色点状锈迹,放置过夜红褐色锈斑愈加明显。7天后,取出铁片,除去表面附着物并对照,厚度变薄。   实验说明,生铁片各部位都发生明显锈蚀,锈蚀程度几乎一致,并未出现实验1中生锈和腐蚀位置不吻合的状况。   实验3 按实验1操作截取并洗涤同样大小的一块光亮生铁片。取一两通管,一端配单孔橡胶塞并插上约3cm长导管(预先充满含KCl的琼脂,作盐桥)及生铁片(露出胶塞部分上下大致相等),然后按图3组装实验装置。向两通管和烧杯中各加入适量2%食盐水至没过生铁片,将水族箱增氧泵的塑料软管插入两通管深处,通过调节阀向食盐水匀速鼓入空气。自然通风环境中敞口、静置30min,各取两通管和烧杯中食盐水少许(记为溶液A、B),分别用酚酞、K3[Fe(CN)6]溶液检验,结果见表1。继续通空气2h,取出铁片,其中浸于烧杯一端的铁片与另一端比较明显变薄,但均无铁锈。若改用增氧泵向烧杯中食盐水鼓气,重复以上操作,最终现象相同,但现象位置恰好相反。   实验表明,持续通入空气一端O2得电子生成OH-,电解质溶液显碱性,是原电池的正极区;而未通空气一端的铁片作负极,氧化腐蚀生成Fe2+。可见,电解质溶液中氧气浓度的差异会影响铁片两段的电化学腐蚀。   3 理论探讨   从热力学观点看,绝大多数的金属都具有与周围介质发生作用而转入氧化(离子)状态的倾向(即发生腐蚀)。金属腐蚀是指金属与周围环境发生化学、电化学反应和物理作用引起的变质和破坏现象,一般分为化学腐蚀与电化学腐蚀,其本质都是金属原子失去电子被氧化的过程。当金属与电解质溶液接触时,由于电化学作用而引起的腐蚀叫做电化学腐蚀,通常分为析氢腐蚀和吸氧腐蚀,宏观上也可分为原电池腐

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