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毛重楼化学成分研究 　　[收稿日期] 2014-05-04 　　[基金项目] 国家自然科学基金青年科学基金项目 　　[通信作者] *王强，教授，E-mail：qwang49@ 　　[作者简介] 刘潇潇，副主任药师，Tel：（020E-mail：cpulxx@126.com 　　[摘要] 采用硅胶柱色谱，Sephadex LH-20和ODS等色谱技术对毛重楼根茎进行化学成分研究，得到12个化合物。通过理化数据和波谱分析鉴定其结构分别为羽扇豆醇（1），羽扇豆醇二十八烷酸酯（2），棕榈酸（3），α-棕搁酸单甘油酯（4），α-菠甾醇（5），薯蓣皂苷元（6），（25R）diosgenin-3-O-α-L-rhamnopyranosyl（1→4）-α-L-rhamnopyranosyl（1→4）-[α-L-rhamnopyranosyl（1→2）]-β-D-glucopyranoside（7），偏诺皂苷元（8），（25R）pennogenin-3-O-β-D-glucopyranosyl（1→3）-[α-L-rhamnopyranosyl（1→2）]-β-D-glucopyranoside（9），flazin（10），calonysterone（11），异鼠李素-3-O-β-龙胆二糖苷（12）。其中化合物1～5，10～11为首次从该属植物中分离得到，所有化合物为首次从该植物中分离得到。 　　[关键词] 毛重楼；重楼属；化学成分 　　毛重楼为延龄草科重楼属植物毛重楼Paris mairei Lévl的干燥根茎，主要分布在云南、四川和贵州，生长于海拔1 800～3 500 m的常绿阔叶林、松林、黄栎林等[1]。重楼属植物（Paris）极具药用价值，药理研究表明其具有止血、抗肿瘤、抗生育、免疫调节及治疗心血管疾病等作用，临床上用于治疗功能性子宫出血、神经性皮炎、外科炎症以及肿瘤等[2-6]。甾体皂苷是重楼属药用植物的主要活性成分，约占已分离鉴定总化合物的70%以上[5-6]。《中国药典》2010年版[7]收载滇重楼P. polyphylla Smith var. yunnanensis和华重楼P. polyphylla Smith var. chinensis作为药用，由于对这2种重楼的过度开发，其野生资源日益萎缩[8-9]。为了缓解重楼资源匮乏与药用需求日益增加的矛盾，寻找合适的重楼替代基源植物，扩大重楼属植物药用资源，对其相近属种植物毛重楼进行了化学成分研究。在前期工作基础上[10-11]，继续从毛重楼根茎的乙醇提取物中分离鉴定了12个化合物，其中化合物1～5，10～11为首次从该属植物中分离得到，所有化合物为首次从该植物中分离得到，为合理利用重楼属植物资源提供科学依据。 　　1 材料 　　X4型双目镜显微熔点测定仪（北京泰克仪器有限责任公司）；BRUKER AV 500型核磁共振仪（TMS为内标）；Agilent 1100 MSD Trap质谱仪；岛津MS7070E型质谱仪；Perkin Elmer 241Me旋光测定仪；大孔树脂HPD-100为河北沧州宝恩化工有限公司产品；Sephadex LH-20为Pharmacia公司产品；反相ODS填料（40～60 μm）为 Fuji公司产品；柱色谱分离硅胶和薄层色谱硅胶均为青岛海洋化工厂产品；所用试剂均为分析纯。 　　毛重楼P. mairei干燥根茎于2005年采自云南省，由中国药科大学王强教授鉴定，凭证标本（MAL020）存放于中国药科大学生药学教研室。 　　2 提取与分离 　　干燥毛重楼根茎15 kg，粉碎后用5倍量80%乙醇加热回流提取3次，每次4 h，合并提取液，减压浓缩，提取物用水混悬，依次用石油醚、氯仿、水饱和正丁醇萃取，分别得到石油醚提取物（23 g）、氯仿提取物（240 g）、正丁醇提取物（410 g）。 　　石油醚提取物（23 g）经硅胶柱色谱分离，石油醚-乙酸乙酯（100∶0，9∶1，8∶2，7∶3，6∶4）梯度洗脱，分离纯化得到化合物2（10 mg），3（45 mg）。氯仿提取物（240 g）经硅胶柱色谱分离，氯仿-甲醇（100∶0，95∶5，9∶1，8∶2，7∶3）梯度洗脱，得到流分PML1～PML5。流分PML2（44 g）经硅胶柱色谱分离，石油醚-丙酮（100∶0，95∶5，9∶1，8∶2，7∶3，6∶4）梯度洗脱，分离纯化得到化合物1（12 mg），4（23 mg），5（120 mg），6（18 mg），8（22 mg）。流分PML3（120 g）经硅胶柱色谱分离，氯仿-甲醇-水（100∶0∶0，95∶5∶0.2，90∶10∶0.5，80∶20∶1，70∶30∶2，60∶40∶3）梯度洗脱，得到流