含有氮杂螺芴中性配体的稀土配合物的合成及发光性能研究-无机化学专业论文.docxVIP

摘要 摘要 本文着眼于设计及合成性能优良的有机稀土电致发光材料，采用具有较强 配位能力的氮杂螺药樊衍生物作为第二配体，合成了二十二种稀土配合物。具 体内容如下: +1.合成了四种具有刚性骨架和优良载流子传输性能的氮杂螺药中性配体 L (L = SBF，DBSBF ，DISBF ，DCSBF) ，并采用元素分析和核磁共振等方法对配 体的结构进行了确证。对其三线态能级的测定结果表明，它们的三线态能级均 高于稀土离子 Eu3+和Th3+的最低共振发射能级 (Eu 5Do : 17210 cml ，，而5D4 : 20400 cmI) ，有可能成为性能优良的敏化稀土时+，丁b3 发光的配体。 + 2. 以常用的户二酬类， α·控基嗣类和芳香殷酸类配体作为第…配体，氮杂 螺药为第二配体，合成了三大类铺 (111)-=元配合物及四种城(lII)乙瞅肉嗣类三元 配合物。采用元素分析、紫外可见吸收光谱、单品结构分析等手段对配合物进 行了表征，单晶结构的测定结果表明 t 刚性的氮杂螺药 SBF 在阻止分子堆积和 相互作用方面跑了重要作用。系统地研究了配合物的光物理性质，结果表明 z 除 Eu(MO)3DCSBF 和 Eu(BZA)3DCSBF 有来自配体 DCSBF 的发射外，其它配合 物均表现为较强的时+离子的特征发射，说明氮杂螺药类配体能与 DBM 、πA、 AP 等配体产生很好的协问敏化铺离子发光的作用。这三系列锵 (III)配合物 (Eu(DBM )3L，Eu(TIA)元， Eu(AP)3L) 均具有较好的单色性和较高的发光盘子效 率，可能成为潜在性能优良的电致发射材料。特别是 Eu(DBM)3L 系列配合物无 论总发光量子效率还是配体到中心离子的能量传递效率都是目前红色发光销配 合物中性能较优异者。 3. 具有双极结构氮杂螺药配体的加入，使得稀土配合物具有一定的双光子 吸收性能。实验发现:如果以双光子吸收波长为激发波长，会使得铺 (111)离子特 征发射的单色性明显提高，此种现象目前尚未见报道。 4. 我们选用 Eu(DBM)3SBF 作为客体掺杂材料，制备了两种发射纯红光的三 层器件(OLED) ，其最高亮度为1365 叫m-2 ，最大电流效率，外最子效率和流明 效率分别为: 5.21 cd A-1，2.91 %， 1.28 1m W九根据器件结构及电致发光谱团 可知， Eu(DBM )3SBF 具有一定的电子传输性，说明强来电性的氮杂螺药 SBF 的 引入可以提高稀土配合物的电子传输性。 关键词:氮杂蝶药配体，钳 (111)配合物，电致发光 11 11 Abstract Abstract h 由is pap时 in order to develop excellent organic lanthanide(III) electro luminescent mat町ials，we introduce rigid diazaspirobif1uoreneωa bidentate nitrogen secondary ligands onto the lanthanide(lII)ωmplexes，a total of twenty 由ree lanthanide(III)ωmpounds w町e synthesized. It w部 summarized 制 follows: e1.Four diazaspirobi f1uorene second ligands L (L = SBF，DBSBF，DISBF，DCSBF) with rigid backbone and good charge carriers transporting ability w町e syn白esized， their structures w町e determined by elemental analysis and IH NMR. Their 仕iple state energy levels were al1 high町 than 5Do of Eu3+ and 5D4 of Tb3+ Do:17210 cm-1， e 5D4:20400 cm勺， which demonstrated that they were all potential excellent sensitizer for the luminescence of Eu3+ and Tb3+ ions. 2. Wi由∞mmon βdiketonate，α-hydroxybenzophenone ，aromatic carboxylate as the first ligands and diazaspirobi f1u