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2 合成法生产乙醇
国内外乙醇生产方法和生产工艺也在不断地改进和提高。工业上生产乙醇的
方法概括起来可分为两大类:即发酵法和合成法。用化学的方法使乙烯与水结合
可生成乙醇,一般称其为合成乙醇,区别于用发酵法制得的乙醇。随着石油化学
工业、天然气开发和加工工业的发展,开辟了巨大的乙烯气资源,乙烯水合法的
原料得到了充分保证;还因乙烯水合法劳动生产率比发酵法高,基建投资也比发
酵法低,所以人们开始利用乙烯水合法生产乙醇。
合成法又分为乙烯间接水合法和直接水合法。乙烯间接水合法具有效率
高、乙烯单程转化率高、原料纯度要求不苛刻,反应温度压力不高等优点,但
此法不仅工艺中产生大量稀硫酸对设备造成严重腐蚀,而且设备还需要衬铅和
选用蒙乃尔合金及耐酸碱的材料,限制了该法的发展。乙烯直接水合法具有工
艺流程合理,原料来源丰富,对设备腐蚀小,规模上易于适应大型化、现代化
的要求等特点,有逐渐代替间接水合法的趋势。此外,美国、日本、意大利等
国家还开发了一种用一氧化碳、氢气(或甲醇)进行是基合成制取乙醇的
方法。
2. 1 乙烯直接水合法
乙烯直接水合法就是乙烯和水在高温、加压、催化剂条件下直接加成得到乙
醇的方法:
催化剂
Ci 84 十H20 一一- -Ci HsOH
230~300℃,7~8MPa
将新鲜原料乙烯压缩至 7 ~8MPa 然后与循环乙烯(乙烯含量为 85% ~
95% )混合,经换热器预热,先加入所要求水量的 60%净化水,再经二级换热
器预热,然后加入余下的 40%的净化水,经加热炉或加热器加热至 230 ~300℃
后进入水合器。乙烯蒸汽棍合物在水合器内自上而下通过催化剂床层并在磷酸
硅藻土催化剂上进行水合反应生成乙醇。从水合器出来的反应气体(含乙烯、乙
醇、水及夹带的磷酸)经中和、换热、分离得到 12% ~15% 的稀乙醇,经精馆
塔蒸出,得到 95% 的工业乙醇。未反应的乙烯经水洗、分离后,由循环压缩机
加压后返回系统循环使用。
直接水合法以乙烯计的乙醇收率为 95% ,乙烯单程转化率为 4% ~5% ,乙
醇得率为 100~200g/(L 催化剂. h)。乙烯直接水合法的工艺流程见图 2-L
19
工业
14 乙醇
图 2-1 乙烯直接水合法的工艺流程
1一原料乙烯压缩机; 2一循环压缩机; 3 油分离器; 4-1, 4 2一一级、二级换热器,
5一加热炉; 6-水合器; 7 中和三通管; 8 盐渣分离器; 9一冷却器; 10一离压分离器;
11 水洗塔; 12-气水分离器; 13 低压乙醇储罐; 14一精馆塔; 15一冷凝器;
16一高压水泵; 17-碱液泵; 18 高压水泵; 19一酸泵
2. 1. 1 乙烯直接水合法的理论基础
乙烯直接水合反应是一个可逆反应。乙烯直接水合反应过程中,乙烯单程转
化率仍然很低,因此通过其化学热力学计算来阐明理论上可能达到的最大转化率
及各种化工参数对反应的影响,这不仅在理论上是必要的,而且对实际工作也有
指导意义。
化学热力学只能判断反应的可能性和方向,但不能解决催化剂等对反应过程
的影响。而化学动力学却能研究反应过程的反应速度及影响反应速度的各种因
素。反应速度不仅与初、终状态有关,而且与反应过程有关,所以化学动力学也
研究与反应速度密切相关的反应机理和催化剂的特性。通过这些项目的研究对于
提高产品收率、纯度和设备生产能力有实际的指导意义,同时也应通过生产实践
来掌握乙烯直接水合过程的规
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