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石油中的非烃化合物 石油中还含有一些非烃化合物,它们对石油产品的使用性能和石油的加工都有很大的影响,在石油的炼制过程中,多数精制过程都是为了解决非烃化合物,非烃化合物主要包括含硫化合物、含氧化合物、含氮化合物、胶状物质和沥青状物质。 石油中的非烃化合物 1.含硫化合物 含硫化合物包括硫化氢(H2S)、硫醇(RSH)、硫醚(RSR)、二硫化物(RSSR)、环硫醚、噻吩及其同系物等。 2.含氧化合物 石油中的含氧化合物可分为酸性氧化物和中性氧化物,酸性氧化物有环烷酸、脂肪酸和酚类,总称为石油酸,中性氧化物有醛、酮等,它们在石油中含量一般极少,约在千分之几的范围内。 石油中的非烃化合物 3.含氮化合物 石油中的含氮化合物可分为碱性和非碱性两类。碱性氮化物含量较多,如吡啶、喹林、异喹林和吡啶的同系物,非碱性氧化物主要有吡咯、吲哚咔唑及它们的同系物、金属的卟啉化合物。 4.胶质和沥青质 胶质、沥青质是石油中结构最复杂、分子量最大的物质,组成中除含有碳、氢外,还含有硫、氧、氮等元素。石油中的非烃化合物,主要是胶质和沥青质。 烃类分布规律 石油是混合物,没有固定的沸点,采用蒸馏方法制取油品时,各种油品是不同沸点的产物。蒸馏分离出来的各种成分,叫做馏分。一般情况下,蒸发温度为35~200℃的馏分为汽油,蒸发温度为200~350℃的馏分为煤、柴油,蒸发温度为350~500℃的馏分为润滑油。 烃类分布规律 表1-1说明了各种烃类对石油产品性质的影响。 烃类分布规律 烷烃、环烷烃和芳香烃的碳原子个数少,分子量小和环数少的烃,都分布在低沸点馏分中;反之,则分布在高沸点馏分中。烷烃、环烷烃和芳香烃在石油产品(指后面讲到的直馏产品)中的分布规律如下。 1.汽油 异构烷烃体积含量约占21%,正构烷烃体积含量约占29%,即烷烃含量约占50%,正构烷烃的碳原子数为C5~C11 ,环烷烃和芳香烃多为单环的。 烃类分布规律 2.柴油 正构烷烃和异构烷烃的体积含量约各占20%,正构烷烃碳原子数为C23~C36 ,环烷烃、芳香烃环数增多,除单环外,还有双环和三环的。 3.润滑油 正构烷烃体积含量约占10%,环烷烃体积含量约占40%,正构烷烃碳原于数为C23~C36 ,环烷烃均是三环以上的,芳香烃的环数、侧链数和侧链的长度均增加,三环以上的芳香烃都分布在润滑油中。 烃类分布规律 油品中烃类的分布规律不同,油品的使用性能也不同。例如:汽油与普通柴油的密度和自燃点(将油品加热到与空气接触因剧烈氧化而产生火焰自行燃烧的最低温度)不同,在温度为20℃、气压为100kPa时,汽油的密度为0.742kg/L,普通柴油的密度为0.830kg/L,汽油的自燃点为415~530℃,普通柴油的自燃点240~400℃。 石油是复杂的混合物,不能直接使用,需送到炼油厂加工,生产出符合一定质量要求的石油产品,才能满足各方面的需要,由于各个炼油厂采用的原油性质和生产的石油产品不同,其生产设备及工艺也不相同。 蒸馏法 石油是由各种化合物组成的混合物,每一种化合物都有本身固有的沸点,将石油逐渐加热,首先蒸发的是饱和蒸气压最高的最轻组分,然后在温度继续升高时,便会蒸发出越来越重的石油组分。在一定温度范围内收集的馏出物称为石油馏分。较低温度范围下的石油馏分叫轻馏分,较高温度范围下的石油馏分叫重馏分。 蒸馏法 这种利用石油中不同分子量和不同结构的烃具有不同沸点的性质,对石油进行一次加热,将一定沸点范围的烃分别收集,从 而获得各种燃料和润滑 油的加工方法,称为蒸 馏法,蒸馏法分为常压 蒸馏和减压蒸馏两种, 如图1-2所示。 蒸馏法 常压蒸馏可直接从石油中得到汽油(蒸发温度范围为35~200℃)、煤油(蒸发温度范围为200~300℃)和柴油(蒸发温度范围为300~350℃)等。其蒸馏流程是:首先将石油在管式炉中加热使之变成油蒸气,然后送入分馏塔中。分馏塔在不同的位置上安装着隔板,这些隔板称为塔盘。油蒸气在塔盘中冷凝结成液体,在分馏塔的上层塔盘中可以获得汽油馏分,在中部塔盘中可以获得喷气燃料和煤油馏分,在下部盘中可以获得柴油。 蒸馏法 塔顶上获得的石油气体,是良好的化工原料,塔底部残留的不能蒸发的残油,称为塔底油。常压蒸馏的石油产品,主要由烷烃和环烷烃组成,由于蒸馏过程所发生的是物理变化,所以一般不含不饱和烃,产品性质安定,不易氧化变质,但抗爆性差。 蒸馏法 减压蒸馏是以重油为原料,将重油通过蒸馏分为不同黏度的润滑油馏分,是炼制润滑油的重要工艺。由于重油的沸点高达350~500℃,所以它不能采用常压蒸馏的方法。如果将重油采用常压蒸馏,势必要提高加热温度,这将导致重油分子发生裂解,变成轻油,影响制取润滑油的馏分组成。减压蒸馏的目的是从常压蒸馏剩下的塔底油中,在适当降低压力的条件下蒸馏,从而获得润滑油和裂化原料油的
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