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第三章 电解质溶液 ? 第一节 电解质溶液 ? 第二节 酸碱质子理论 ? 第三节 溶液酸度的计算 § 1 电解质溶 液 二、弱电解质在溶液中的解离 （一）解 离平衡、标准解离常数和解离度 AB A + + B - [AB] ] [B ] [A θ c ? ? ? ? K 弱电解质 AB 平衡时 标准解离常数 酸解离常数 碱解离常数 θ a K θ b K § 1 电解质溶液 大小反映了 酸、碱性强弱 。 θ a K θ a K θ b K θ b K 愈大 ，酸或碱性就 愈强 。 、 、 相同类型 的电解质， 如： 25 ℃， 0.1mol· L -1 HAc ， ? = 1.3% ，表示 1000 个 分子中有 13 个分子离解为 H + 、 Ac - 。 % 100 ? ? 原有分子总数 已解离的分子数 ? 电离度 § 1 电解质溶 液 （二）稀释定律 AB A + + B - ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 1 ) ( ) )( ( [AB] ] ][B [A 2 θ i c c c c c K 时，上式可简化为： 500 θ i ? K c c K θ i ? ? 稀释定律： c ? ， ?? ? ， ?? θ a K θ b K θ i K 例 [3-1] § 1 电解质溶 液 （三）同离子效应和盐效应 如： HAc 中加入 NaAc 或 HCl ，均会使 HAc 的 解离度降低 。 HAc H + + Ac - 加入 [Ac-] ? ，平衡左移 ? ，抑制 HAc 电离，使 ? ? 。 NaAc Na + + Ac - [ 例 3-2] ? 同离子效应 § 1 电解质溶 液 HAc H + + Ac - 如： HAc 中加入 NaCl ，会使 HAc 的 解离度略有增加 。 加入 离子浓度 ? ，使 H + 不易与 Ac - 结合，平衡右移 ? ，使 ?? 。 NaCl Na + + Cl - 注意 ：一般同离子效应和盐效应同时存在，只是 后者影响小，一般不考虑。 ? 盐效应 § 2 酸碱质子理 论 一、酸碱的定义及其共轭关系 质子理论 ：凡能 给出质子 的物质 —— 酸 凡能 接受质子 的物质 —— 碱 HB H + + B - 酸 质子 + 碱 共轭酸碱对 § 2 酸碱质子理论 ? 共轭酸、碱之间只相差一个质子； ? 酸、碱可以是分子也可以是离子； ? 有些物质既是酸又是碱 —— 两性物质，如 HCO 3 - 。 例 1 ： HAc 的共轭碱 ； F - 的共轭酸 。 H 2 S~S 2 - 是否是共轭酸碱对？ 例 2 ： H 2 PO 4 - 是 ，其共轭酸 ； 共轭碱 。 Ac - HF 否。 H 2 S~HS - or HS - ~S 2 - 两性物质 HPO 4 2 - H 3 PO 4 § 2 酸碱质子理 论 二、酸碱反应的实质 B 1 +HB 2 酸 1 碱 2 碱 1 酸 2 HB 1 +B 2 实质：两对共轭酸碱对之间的质子转移。 H + 因质子转移不必一定在溶液中进行，在非水或气相也可进行。 § 2 酸碱质子理 论 三、水的质子自递作用 H 2 O +H 2 O H 3 O + + OH - 强酸 强碱 平衡 右移 ，反应 微弱 平衡时： O] O][H [H ] ][OH O [H 2 2 3 θ ? ? ? K 因 [H 2 O] 很大，视为常数，合并于 ，用 表示。 θ K θ w K 14 θ w 10 008 1 ] ][OH [H ? ? ? ? ? ? . K 水的离子积常数 § 2 酸碱质子理 论 四、共轭酸碱对 、 间关系 水溶液中共轭酸碱对的解离常数间有如下关系： θ w θ b θ a K K K ? ? 注意 ：这是 共轭酸碱对 之间的关系。 如 HAc 和 Ac - ； NH 3 与 NH 4 + 。 θ a K θ a K θ a K θ b K θ b K θ b K 例： 25 ℃ NH 3 的 = 1.76 ? 10 -5 ，求离子酸 NH 4 + ？ θ b K θ a K 酸愈强，其共轭碱愈弱；碱愈强，其共轭酸愈弱。 思考题： 1. 在 0.1mol· L -1 NH 3 · H 2 O 中加入下列物质， ? 、 pH 值如何变化？ （ 1 ）加 H 2 O ；（ 2 ）加 NaOH ；（ 3 ）加 HCl ； （ 4 ）加 NH 4 Cl ；（ 5 ）加 NaCl 2. C 2 H 5 COOH 、 NaHS 、 NaHSO 3 、 NH 4 Ac 中 两性物质？ H 2 S ~ HS - ~ S 2- ； H 2 SO 3 ~ HSO 3 - ~ SO 3 2-