15.3.1 六元 杂环化合物的结构.pdf

15.3 六元杂环化合物 15.3.1 六元杂环化合物的结构 15.3.2 六元杂环化合物的化学性质 15.3.3 重要的六元杂环化合物 ☆吡啶的结构 6 N Π 6 N 2 吡啶环上碳原子和氮原子都以sp 杂化轨道重叠形成 σ键，各有一个p轨道相互重叠，形成一个六原子 六电子的闭合的大π键。 2 氮原子上的孤电子对处于sp 杂化轨道，未参与共 轭体系。 ☆吡啶与吡咯的结构比较 ◆吡啶分子中， π6 氮上的孤对电子 6 N N 未参与共轭。碱 H =1.17D =2.26D 性较强；亲电取 在吡啶环中：诱导效应和共轭效 代活性较低。 应都是吸电子。 ◆吡咯分子中， 6 氮上孤对电子参 N π5 N H 与共轭。碱性弱， H =1.58D =1.81 N-H显弱酸性； 在吡咯环中：诱导效应是吸电子， 亲电取代活性高。 共轭效应是给电子。且给电子的共 轭效应占主导。 ☆吡啶与嘧啶的结构比较 N N N 嘧啶比吡啶增加了一个吸电子的N原子 （－I和－ C ），少一个供电子的C，所以嘧啶的碱性较小； N 嘧啶虽然有两个氮原子，但为一元碱，因为 N 成正离子后，吸电子性大大增加。 H 吡啶较易发生亲电取代（S Ar ），嘧啶较易发生亲 E 核取代（S Ar ）。 N 吡啶的物理性质： 吡啶存在于煤焦油与骨胶油之中。是无色具有 怪臭味的液体，沸点115.5℃。与水无限互溶，与 乙醇、乙醚、苯等有机溶剂无限互溶，它是良好的 溶剂。