紫外可见光谱法的基本原理及其在医药中的应用.docx

Principles and applications to medicine of Ultraviolet and visible spectrophotometry 52.1% 《中国药典》 III III 一部: 二部: 84种，占含量测定 903种，占仪器分析 测定含量的87.6 % 一. 一.紫外光谱的由来 二、紫外光谱的原理 紫外光谱的术语 紫外光谱仪的类型 五、紫外光谱的应用 化学 分析 化学 r酸碱滴疋法 您配位滴定法 I 氧化还原滴定法 析沉淀滴定法 分析化学 仪器分析 广光谱分析 色谱分析 原子吸收 原子发射 荧光、磷光 电分析 二、紫外光谱的原理 1、分子吸收光谱的产生——由能级间的跃迁引起 /能级：电子能级、振动能级、转动能级 /跃迁：电子受激发，从低能级转移到高能级的过程 E分=二电+ E振+ E转 能級差AE — h v — h- — A 若用一连续的电磁辐射照射样品分子，将照射前后的 光强度变化转变为电信号并记录下来，就可得到光强 度变化对波长的关系曲线,即为分子吸收光谱 度变化对波长的关系曲线, 即为分子吸收光谱 I分子吸收?的分九 分子内运动涉及三种跃迁能级,所需能量大小顺序 分子内运动涉及三种跃迁能级, 所需能量大小顺序 AE电＞ AE振＞ AE转 AE电=1?20卽 o人=0.06~1.25〃秫=＞紫外-可见吸收光谱 AE振=0.05 - lev c 2 = 25~125n =＞ 红外吸收光谱 AE传=0.005?0.05卽令 2 = 250- 25pn =＞远红外吸收光谱 3.紫外-川见吸收光谱啲产车 由于分子吸收紫外-可见光区的电磁辐射，分子中 价电子（或外层电子）的能级跃迁而产生 （吸收能量■两个跃迁能级之差） ＞电子跃迁类型: ＞饱和煙（甲烷，乙烷） ＞ E很高，Z＜150nm （远紫外区） ＞含杂原子饱和基团（―OH, —NH2） ＞ E较大，A150?250nm （真空紫外区） ■.兀―7T 跃Xt： ＞不饱和基团（一C=C—, —c = o） ＞ E较小，人?200nm ＞体系共辄，E更小，A更大 crJTK＞含杂原子不饱和基团（―C =N , C= O ） cr JT K ＞ E最小，k 200~400nm （近紫外区） 按能量大小：w* n — (TNtt tt* nr tt* 波数(cm 1) 成 100000 50000 33000 25000 20000 16667 14286 12500 远紫外区近紫外区~ 电荷转移可见区 远紫外区 近紫外区~ 电荷转移 可见区 n 7T 10 100 200300 400 500 600 700 800 10 100 200 波长(nm)儿种常见的紫外与可见吸收光谱 4、吸收带类型和影响因素 （1） R带：来自德文Radikalartig（基团） 由含杂原子的不饱和基团的n 一 K跃迁产生 冲)c=s )C=N\ _?=b -N=o 特点：①E小，Xmax250-400nm, 8max100 ②溶剂极性f, Zaxl 一蓝移（短移） R带举例 CH 3：C二0 人max 279nm ( 8 1 5) CH3/ CHc--2H CH c-- 2 H - one - H Zmax (R) 31 5nm ( 8 14) ■ ■ 0 II CH3-C-H 危max 291nm ( s 11) ? ■ 0 —C-CH3 Xmax (R) 31 9nm ( s 50) （2） K带：来自德文Konjugierte（共斬 由共辄双键的tt 一系跃迁产生 /（—CH=CH—）n，—CH=C—CO 特点： ①人max 210—270nm, smax 10000 共辗体系增长，Xmax|, emaxf； 溶剂极性f时，hnax不变（双烯） 或发生红移（烯酮）。 K带举例CH3 K带举例 CH3CH=CHCH=C^ ■ ■ 0 II (CH3) 2。二 ch-c-c% hnax(K) 234nm( e 14000) Xmax (K) 244nm ( s 15000) (3) B带：来自德 jtBenzienoid(苯系) 由7t一 7t*跃迁产生 /芳香族化合物的主要特征吸收带 =254nm,宽带，具有精细结构； ￡max=200 ?极性溶剂中，或苯环连有取代基，其精细 结构消失 苯的B带吸收图 日.茉蒸气 b.乙酵屮藻的溶情 *1 230 240 250 260 X (mu) （4）E带：来自德文Ethyleni^乙烯型） 由苯环环形共辘系统的也一 K跃迁产生 /芳香族化合物的特征吸收带 180nm ￡max104 . E2 200nm ￡max=7000 强吸收 ?苯环有发色团取代且与苯环共辄时，E2带