十二烷基苯磺酸微胶束中聚苯胺的制备及性能研究.docxVIP

十二烷基苯磺酸微胶束中聚苯胺的制备及性能研究 0 无机导电填料导电涂料的制备 在传统的导电涂料中，为了降低高科技材料的表面电阻，通常添加金属粉末、石墨、碳黑、导电纤维等有机材料。然而, 无机导电填料与聚合物基体的相容性差、易迁移、密度大, 使得导电涂料的发展受到一定的限制。聚苯胺作为一种导电性高分子材料, 以其原料便宜、合成简便及导电防腐性能优良等优点, 在众多方面展示了广泛的应用前景 1 实验部分 1.1 试剂及助剂 苯胺 (Ani) :分析纯, 天津市文达稀贵试剂化工厂, 使用前经减压蒸馏, 低温保存;过硫酸铵 (APS) :分析纯, 天津市瑞金特化学品有限公司;十二烷基苯磺酸 (DBSA) :化学纯, 中国医药集团上海化学试剂公司;甲醇、四氢呋喃:分析纯, 天津市化学试剂有限公司;水性环氧树脂、固化剂:工业品, 上海汉中化工有限公司;助剂:工业品, Tego产品;聚合反应及后处理过程均用去离子水。 1.2 聚合反应体系制备 将一定量的DBSA和200 mL去离子水于室温下加入250 mL三口烧瓶中, 温和搅拌至完全溶解后, 将Ani滴加入体系中, 搅拌1 h。体系降温至5 ℃后, 将APS水溶液缓慢滴入聚合反应体系中, 1 h内滴完。随着反应进行, 体系由乳白色逐渐变成墨绿色, 搅拌12 h后停止反应即得到掺杂态的聚苯胺。 聚苯胺产物按以下6种方式进行处理。T 1.3 组分的制备 将上述制备的T (1) 先将上述制备的聚苯胺与固化剂、消泡剂及分散剂等混合均匀, 加入适量去离子水以调节黏度, 准备研磨; (2) 用砂磨机研磨2～3 h, 至细度50 μm以下, 过滤后补加助剂, 如湿润剂、流平剂、消泡剂、防闪锈剂及去离子水等, 将其作为组分一; (3) 将组分一和水性环氧树脂 (组分二) 按照一定比例充分混匀后进行刷涂。基材为钢板, 表面进行除油除锈处理, 刷涂后在恒温、恒湿条件下干燥48 h, 实干后即可进行测试。 1.4 复合涂层的结构表征 采用苏州同创电子有限公司的SZT-2四探针仪测定圆片状聚苯胺的直流电导率。用KBr压片法在Bruker Vector 22上得到聚苯胺的红外光谱。采用美国Varian Cary 300 ScanNIR Spectrophotometer测试聚苯胺的紫外光谱, 测试时将粉末状聚苯胺溶于四氢呋喃制备测试样品。采用Cambridge S-250扫描电镜对干燥粉末样品经喷金后进行结构分析;复合涂层形貌采用实体显微镜 (OPTIPLEX 745) 观察。涂层的附着力按GB/T1720—1979 (1989) 测试;涂层的硬度按GB/T6739—1996测试;涂层的电阻率按GB/T1410—1989高阻计测试。将制得的涂层样品浸泡在5%NaCl水溶液和水中, 在不同的时间观察涂膜的耐盐水性和耐水性。 2 结果与讨论 2.1 婴儿溶液、混合聚苯胺的结构性能 2.1.1 掺杂态聚苯胺的ft-ir 图1为DBSA掺杂聚苯胺的红外光谱图 (FT-IR) 。 从图1可知, 与本征态聚苯胺相比, 掺杂态聚苯胺的特征吸收峰位置均向低频方向有不同程度的移动。1 590 cm 2.1.2 导电带的形成 本征态的聚苯胺经过掺杂才具有导电性, 掺杂包括两个转变过程:即质子化形成不稳定的双极子和双极子分离形成极子, 因而在导电能带结构中会出现新的半充满极子带。掺杂态的聚苯胺一般有三个特征吸收峰, 分别对应π-π 中间氧化态翠绿亚胺 (Emeradine) 有两个吸收带, 位于325 nm的吸收带是和苯式结构相关的π-π*吸收和630 nm的吸收带是与醌-苯单元均相关的π 2.1.3 掺杂聚苯胺的结构 图3为DBSA掺杂聚苯胺的XRD结果。 从图3中可以看出, DBSA掺杂聚苯胺在20.3°和25.4°出现了2个明显的衍射峰, 而本征态聚苯胺只有在19.87°附近出现衍射峰, 25.4°处为掺杂态聚苯胺分子链垂直方向的周期排列 2.1.4 聚苯胺的结构 图4为不同DBSA/Ani物质的量比时的掺杂聚苯胺的表面形貌照片 (SEM) 。 由图4可以看出, 当DBSA、Ani物质的量比为1.06[图4 (a) 时, 聚苯胺呈现球状结构;而当DBSA、Ani物质的量比为0.96[图4 (b) 时, 聚苯胺呈纤维状结构。通常认为纳米结构聚苯胺在乳液体系中是通过模板自组装过程形成的。表面活性剂溶于水后, 由于表面活性剂分子具有双亲性结构特点, 当达到临界胶束浓度后, 苯胺阳离子与乳化剂相互作用形成胶束, 随着乳化剂浓度的改变胶束形态会发生改变, 出现球形与棒状胶束, 胶束诱导合成特殊纳米结构聚苯胺 2.2 聚苯胺对复合层的形状和电导率 2.2.1 聚苯胺对水合环境中的分散 图5为经不同后处理方法处理后的聚苯胺分散于水性环氧