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鱼罐头中7种多氯联苯的测定 生物交通固氮 多氯联苯（bots）是一氯联苯、二氯联苯和三氯联苯的混合物。它可以通过水体中的生物链中积累，并在鱼类体内积累数十万倍。通过食物链进入人体, 达到一定浓度后, 就显示出对人体的毒害作用。动物学实验证明PCBs对皮肤、肝脏、肠胃系统、神经系统、生殖系统、免疫系统的病变和癌变有诱导效应 亚临界水萃取 (Sub-critical water extraction) 是利用水在适度的压力下保持液体状态作为萃取溶剂的一种新技术 1 实验部分 1.1 高效液相萃取 亚临界水萃取罐:特富龙耐高压罐 (100×30 mm i.d., 上海屹尧分析仪器有限公司) ;Agilent气相色谱仪HP 6890 (美国Agilent公司, 带μ-ECD检测器) ;色谱柱:HP-5毛细管色谱柱, 30 m×0.32 mm×0.25μm;均质器 (瑞士Kinematica公司, PT 2100型) ;12位固相萃取仪 (美国Supelco公司) ;活性炭纤维 (江苏南通永通活性炭纤维有限公司) 。 多氯联苯标准品 (PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB138、PCB153、PCB180, 德国Sigma, 纯度98%) ;鲭鱼罐头 (象山南方水产食品有限公司) ;水为超纯水 (美国Millipore公司) , 其余试剂为分析纯试剂。 1.2 标准溶液的配制 将浓度分别为10μg/mL的PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB138、PCB153和PCB180用正己烷配成1.0μg/mL的混标作为储备液放入4℃冰箱备用。临用前再用正己烷配成0.001、0.005、0.010、0.050和0.100μg/mL的标准工作溶液。 1.3 样品处理 1.3.1 活性纤维活性 活性炭纤维分别用丙酮和甲醇浸泡超声1 h, 于105℃烘烤0.5 h。 1.3.2 活性炭纤维在萃取罐中的稳定性 取一定量的鲭鱼罐头样品, 用均质器打碎混匀, 放入留样袋于-18℃冰箱保存待用。称取如上样品1.00 g于萃取罐中, 加入水40 mL, 加入0.5 g处理好的活性炭纤维, 密封罐体, 于气相色谱柱温箱中200℃加热40 min。萃取完后用自来水迅速冷却到室温, 用镊子夹出活性炭纤维于空的固相萃取小柱, 用2 mL乙酸乙酯以0.5 mL/min的速度洗脱, 洗脱液直接用于气相色谱分析。 1.4 设备温度程序 载气:高纯氮气, 流速0.8 mL/min。不分流进样, 进样量1.0μL。进样口温度:240℃, 检测器温度:300℃。温度程序:初始柱温60℃, 维持2 min;30℃/min升至180℃, 维持4 min;20℃/min升至200℃, 维持8 min;20℃/min升至250℃, 维持5 min;20℃/min升至280℃, 维持8 min。 2 结果与讨论 2.1 萃取时间和萃取温度的测定 在亚临界水萃取中, 影响其萃取效率的因素包括洗脱溶剂、萃取时间和萃取温度。因此, 本研究中考察了洗脱溶剂种类、萃取时间和萃取温度对鲭鱼罐头中PCBs萃取效率的影响。萃取参数的考察均以鲭鱼罐头中PCBs的回收率作为评价指标。 2.1.1 洗衣粉的优化 随着PCBs的前处理方法的不同, 洗脱剂的种类也相应的变化。超声萃取法和加速溶剂萃取法 2.1.2 有机物溶解度的萃取 在亚临界水萃取过程中, 温度是影响萃取效率的关键因素。温度影响水的极性, 当温度升高时, 水的极性、表面张力和粘度都急剧下降, 使在室温下难溶于水的有机物溶解度增加, 从而达到萃取的目的。本实验研究7种PCBs在140、160、180、200和220℃条件下萃取40 min时的回收率, 结果如图2所示。随着温度的升高, PCBs的回收率增加, 当温度为200-220℃时, 回收率保持不变。由于温度越高, 亚临界水萃取罐内的压力越大, 在实验操作时存在一定的安全隐患。因此, 在回收率满足分析需要的情况下, 选用较低的萃取温度。实验确定的最佳萃取温度为200℃。 2.1.3 萃取时间优化 样品中的待萃取物质向溶剂中扩散的程度与萃取时间相关, 随着萃取时间的增加, 待萃取物质从样品扩散到萃取溶剂中的程度越高 2.2 方法的可用性指标 2.2.1 线性关系和检出限 7种PCBs标准样品的色谱图如图4所示, 在所选用的色谱条件下, 7种PCBs能得到较好的分离。分别测定7种PCBs系列标准工作溶液, 以相应的色谱峰面积 (Y) 对其浓度 (X, mg/L) 进行线性回归, 如表1所示。从表1中可以看出, PCBs在浓度0.001~0.100μg/mL范围内线性关系良好, 相关系数均大于0.995, 可作为实际样品定量分析的工作曲线。以信噪比为3确定方法