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电石渣催化煤燃烧特性的实验研究 20世纪70年代，许多科学家对煤炭燃烧进行了研究。国内的相关研究始于20世纪80年代末。许多科学家在碱性、碱性土壤、过渡金属化合物和市场活性剂的诱导煤燃烧特性方面进行了研究。徐谷衡等指出碱金属盐催化煤着火的机理是提高了挥发分产量、改变了挥发物成分、在反应过程中充当了氧的活性载体。陈海峰等研究表明具有同一碱金属阳离子和不同阴离子的催化剂随酸性增强而作用减弱,其催化活性顺序为OH-CO2?332-Cl-SO2?442-;具有同一阴离子和不同碱/碱土金属阳离子的催化剂随第一电离能减少而作用增强。由上述可知,前人对化学纯净试剂的催化煤燃烧特性已作了大量研究,但对富含有效金属成分的工业废渣的催化作用则研究甚少,后者不仅将废弃物资源化利用,具有节能环保的特点,而且廉价高效,更加适于工业应用。由于电石渣经常被用作固硫剂,那么它在固硫的同时是否协同具有催化燃烧作用、催化燃烧的效果如何以及受到哪些因素的影响等则是一些令人十分感兴趣的问题。因此本文利用热天平研究了电石渣的催化煤燃烧特性,并且分析了电石渣添加量和添加方式对不同煤种着火和燃尽特性的影响规律。 1 实验部分 1.1 用电石渣作为助燃添加剂的对比 试验煤种为晋城无烟煤、潞安贫煤和长广烟煤,其煤质分析如表1所示,灰成分分析如表2所示。可见潞安贫煤的挥发分和含碳量均高于晋城无烟煤,而灰分较少。长广煤则是一种典型的高挥发分、高灰分、低含碳量的劣质烟煤。采用电石渣作为助燃添加剂,它是杭州电化厂用电石与水反应生产乙炔气过程中产生的工业废渣,富含Ca(OH)2,其化学组成如表2所示。由表2可见电石渣中含有质量分数为60.98%的CaO成分,换算折合成Ca(OH)2的质量含量高达81%。试验前将空气干燥基的煤粉和电石渣均研磨至粒径约150 μm～180 μm。 1.2 燃烧试验研究 将电石渣以0.5%或1.0%的重量比添加到煤粉中,掺混方式分为两种:①干法机械混合;②首先加水拌成浆状促进其物理吸附,然后烘干外部水分并重新研磨。采用日本SINKU RIKO-5000RH型示差热天平进行燃烧试验,首先在室温下将2.65 mg的试样放入坩埚中,保持炉内空气流速为50 mL/min,然后以40 ℃/min的恒定速率逐渐升温至1 000 ℃。试样的燃烧失重率由微电子天平测量,试样与惰性氧化铝参考样之间的差热由热电偶测量,经计算机数采系统处理后,得到燃烧失重率(TG)、失重速率(DTG)和差热电势(DTA)随炉温变化的动态曲线。 2 结果与讨论 2.1 电石渣添加量对u3000dd 电石渣的热重分析曲线如图1～图3所示。可见在初始阶段,由于某些杂质缓慢分解而使其失重率TG缓慢增加;当炉温达440 ℃～560 ℃时TG曲线出现第一个明显失重段,失重率由5.92%增加到14.38%,这主要是由于Ca(OH)2成分的分解造成的;当炉温达650 ℃～840 ℃时TG曲线出现第二个明显失重段,失重率由14.97%增加到31.13%,这主要是由于Ca(OH)2长期置于空气中吸收CO2反应生成的一定量CaCO3分解造成的。在电石渣的DTG曲线上相应出现了两个失重峰,在500 ℃时Ca(OH)2成分的失重速率峰值达1.48×10-3mg/℃,在810 ℃时CaCO3成分的失重速率的峰值达1.92×10-3mg/℃。在DTA曲线上也相应生成了Ca(OH)2和CaCO3成分的两个分解吸热峰,差热电势分别为101 μV和80.9 μV。 采用浆状混合方式时,电石渣添加量变化对晋城煤热重分析曲线的影响也示于图1～图3,其燃烧曲线特征参数如表3所示。可见当电石渣添加量为0.5%时,晋城煤TG曲线的燃烧失重开始和结束温度都有所降低,分别由557 ℃和741 ℃降低到555 ℃和739 ℃;当添加量增加到1.0%时,两个温度都进一步降低到553 ℃和734 ℃。但是添加0.5%的电石渣对晋城煤DTG峰值温度没有影响,只是当添加量增加到1.0%时才使其由650 ℃降低到640 ℃。说明电石渣对无烟煤的燃烧曲线特征温度具有一定的促进作用,而且随添加量增加该促进作用增强。本文将DTG曲线峰值点附近80 ℃温度区内的平均燃烧失重速率定义为DTG峰值,以减少燃烧过程中的偶然性误差对DTG评价结果的影响。可见添加0.5%和1.0%的电石渣时,能使晋城煤DTG峰值失重速率由5.44×10-3mg/℃分别提高到5.58×10-3mg/℃和5.60×10-3mg/℃,并且能使DTA差热电势的峰值由353 μV分别提高到355 μV和364 μV,都能使DTA曲线与基线之间包围的差热峰面积(该面积与反应放热量成正比)明显增加。说明电石渣对无烟煤的燃烧失重速率和放热量也具有一定的催化作用,并且随电石渣添加量增加该催化作用增强。 2