反萃再生条件对磷酸三丁酯柴油络合萃取剂再生效果的影响.docxVIP

反萃再生条件对磷酸三丁酯柴油络合萃取剂再生效果的影响 高浓度酚是碱渣钙化溶液中最突出的问题之一。在本研究的第一部分中，通过系统实验研究，选择了具有高选择性和高效率的30%乙醇残酚，以提取碱渣碳化合液。脱酚率为99.5%。本文进一步研究完成萃取操作后的富含酚萃取剂(30%TBP煤油溶液)再生循环使用问题。 1 反萃再生反应的碱量 萃取剂的再生循环使用是络合萃取能否工业应用成功的关键之一,体系的pH值、温度、络合剂组成等许多因素,都会给络合萃取平衡带来明显的影响,对正确选择萃取剂的再生方法十分重要。杨义燕等人的研究结果表明,对于TBP煤油溶液-酚体系,pH值对萃取平衡影响显著,当pH10时,该体系的平衡分配系数D大幅下降。这种pH值摆动效应就是利用碱液反萃再生络合萃取剂的依据,D随pH变化曲线见图1。 采用碱洗反萃的方式再生完成萃取操作后富含酚类物质的萃取剂,其作用机理如下: ArΟΗ?(ΤBΡ)(o)+ΝaΟΗk′?ArΟ-(w)+Νa++Η2Ο+ΤBΡ(o)(1)ArOH?(TBP)(o)+NaOH?k′ArO?(w)+Na++H2O+TBP(o)(1) 与TBP结合的酚类在反萃时生成酚盐转移到碱溶液中,从而实现萃取剂的再生。 本文的萃取体系属碱性,因此在反萃过程中消耗的碱量即为与络合物反应的碱量。依式(1)所示的化学计量关系,在反萃过程中使络合物中的酚全部转变成酚钠的碱量,本文定义为最小用碱量WminNaOH,则 WminΝaΟΗ=WArΟΗ×ΜΝaΟΗΜArΟΗ(2)WArΟΗ=VS×y0(3)WminNaOH=WArOH×MNaOHMArOH(2)WArOH=VS×y0(3) 式中 WminΝaΟΗminNaOH最小用碱量,g MArOH酚类的相对分子质量,取MArOH=94 MNaOHNaOH的相对分子质量,MNaOH=40 WArOH富含酚萃取剂中的酚的质量,g VS富含酚萃取剂体积,L y0富含酚萃取剂中酚浓度,g/L 最小用碱量近似为: WminΝaΟΗ≈0.426VS×y0(4) 式(1)为可逆反应,故用碱液反萃再生萃取剂时,实际用碱量WNaOH通常是过量的,即 WΝaΟΗ=RΝaΟΗ?WminΝaΟΗ(RΝaΟΗ＞1)(5) 在萃取剂反萃再生过程中,反萃碱浓度CNaOH(质量%)可由下式计算: CΝaΟΗ=WΝaΟΗVΝaΟΗρΝaΟΗ×100％≈RΝaΟΗ0.426VS×y0VΝaΟΗρΝaΟΗ×100％(6) 式中VNaOH为反萃用碱液体积,L;ρNaOH为碱液密度,低浓碱液密度ρNaOH≈1000g/L。 定义反萃相比R′=VS/VNaOH,则 CΝaΟΗ≈0.000426RΝaΟΗ×R′×y0×100％(7) RNaOH的最佳值由实验确定,需同时考虑反萃效果及碱利用率。定义反萃碱利用率φNaOH(%)为与ArOH·TBP络合物反应的NaOH量占反萃用碱量的百分率。设反萃率为Er(%),则与ArOH·TBP络合物反应的NaOH量WRΝaΟΗ可由下式计算。 WRΝaΟΗ≈0.426VS×y0×Er(8) 因此,由式(4)、(5)和(8)可得: φΝaΟΗ=WRΝaΟΗWΝaΟΗ≈ErRΝaΟΗ(9) 2 萃取脱酚效果的确定 在30℃、萃取相比R=1∶4和pH=9.62条件下,萃取剂初始酚浓度对4级模拟逆流萃取脱酚效果的影响见图2。 由图2可知,随着萃取剂初始酚浓度的增加,废水出口酚浓度呈上升趋势。当萃取剂初始含酚浓度大于2500mg/L,废水出口酚浓度随初始酚浓度的增大迅速上升。因此,富含酚萃取剂需反萃至酚浓度2500mg/L以下才能达到较好的脱酚效果。 3 萃取相和碱洗反萃 苯酚、氢氧化钠、萃取剂TBP和煤油均为市售工业品。用本研究的萃取体系(30%TBP煤油溶液-碱渣碳化液)制备了酚浓度分别为58880mg/L、29050mg/L、16700mg/L的富含酚萃取剂。NaOH溶液的浓度均采用质量分数。挥发酚用4-氨基替比林直接光度法测定。实验中将有机相与水相放入分液漏斗中震荡5min,静置分层后取样。 萃取相的碱洗反萃再生,具体实施时有高浓碱液循环使用和中、低浓碱液一次性使用两种方式,需要通过实验从反萃效果及碱利用率两方面去考察这两种方案,以确定最佳的反萃方案。影响反萃效果的主要因素有反萃方式、NaOH浓度、温度、反萃相比R′等。 3.1 循环至第3次时碱脱酚效果的变化 取200mL含酚58880mg/L的待反萃含酚萃取剂,在常温、R′=2.5∶1条件下,20%NaOH溶液循环使用三次的实验结果见表1。 碱液循环使用时反萃效果大幅度下降,循环至第3次时已难以实施有效的反萃脱酚,此时的碱利用率仅约60%。这是因为即使在强碱性条件下,反萃体系的平衡分配系数D仍大于0.1(见图3)。同时,由于萃取剂在强碱性