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表面等离子体在电磁波中的共振现象 0 spw的基本原理 spr是对影响电离作用方面的激励波，形成在金属和电介质交叉面上形成的振幅波。当光以全反射角入射到交界面上时,一部分入射光被耦合进表面等离子体内,即在表面等离子体中存在着光的消失场。如果入射光的波矢量沿着平行于交界面方向的分量与表面等离子波(SPW)的波矢量相等,表面等离子体在光的消失场中谐振,光波在传播过程中发生能量损失,在宏观上表现为某些光谱被强烈吸收。事实上SPW对介质的折射率的微小变化极其敏感。如果让样品媒介与电介质接触,由于存在着吸附或者化学反应,介质折射率发生变化。根据这一原理,人们在应用上做了广泛的探讨,据报道,有气体传感器、液体传感器、化学传感器和生物传感器等。最近的研究成果表明:这类传感器的一个突出优点是测量准确度高。此外,响应快、体积小、机械强度大、抗电磁干扰能力强和光纤相连可实现数据的远程采集和连续在线监控。SPR传感器在食品加工、医学分析和环境监测领域将具有广宽的应用前景。 1 传感器的性能 1.1 spw的光学作用 20世纪初,Wood等人根据衍射光栅的反常衍射现象,意识到SPW的存在,第一次对SPW做了公开介绍。在1909年,索末非(Sommerfeld)从麦克斯韦的电磁理论出发,引入了复介电常数的概念,得到了局限在表面附近的电磁波的波动解。SPW是一种在表面和界面上传播的TM波,其振幅随离开界面的距离按指数衰减。到了20世纪60年代,在索末非理论的指导下,Otto和Kretschmann等人研究了金属和介质界面用光学方法激励SPR问题。他们采用了图1的棱耦合方式。 在Otto结构中通过调整金属和棱镜的间距d或者在Kretschmann结构中调整在棱镜底的入射角,使入射光的波矢量在界面方向的分量等于SPR的波矢量,可激励SPW。在激励SPW过程中,从棱镜底部出射的全反射光光强明显下降,在反射谱中出现1个吸收峰。这种激励方式称为衰减全反射(attenuated total reflection,ATR)技术。ATR原理是现代SPR传感器的理论基础。 1.2 光学spr传感器在中国的应用情况 Otto和Kretschmann发现的ATR原理首先用在实验中测量金属膜厚度和金属的复介电常数。但20年前,首次用ATR技术激励SPW制作SPR传感器以来,SPR传感器发展十分迅猛。根据资料显示,1992年,全世界关于SPR传感器的公开文献不足20篇,但仅在1997年就接近400篇。我国在这方面的起步较晚,在中国中文期刊网上可检索到2002年有8篇,而总数目不超20篇。 从国内外近20年的研究成果上看,光学SPR传感器在结构上可分为:棱镜耦合式SPR传感器、集成光波导耦合式SPR传感器、光纤式SPR传感器和光栅耦合式SPR传感器。如果按照测量方式,则可分为: (1)角度指示型:固定入射光波长,观测反射光归一化强度达到最小时的入射角; (2)波长指示型:固定入射光的入射角,测量反射光归一化强度达到最小时的波长; (3)光强指示型:固定入射光的入射角和波长,测量反射光的归一化光强; (4)相位指示型:固定入射光的角度和波长,测量入射光和反射光的相位差。此外,根据支撑表面等离子体的金属膜不同,则有金膜型和银膜型。对光纤SPR传感器,还有单模光纤和多模光纤之分。 1.3 bk7光反射法 一般情况下,传感器使用的指示方式不同,传感器系统结构略有不同。图2是一种棱镜耦合式、波长指示型的SPR传感器系统的工作原理框图。 以发光二极管(LED)产生白光作为光源,光谱带宽400～900 nm。光路上放置两透镜对光束进行聚焦,偏振片把自然光转化为偏振光,经光阑后光束孔径为5 mm。敏感元件是BK7玻璃制成的直角棱镜的斜边为基底,淀积厚度约为50 nm的Au膜。在Au膜上设置带有样品出入口的样品池,液体样品可经出入口注入和取出。传感品放置在旋转平台上,可根据需要改变入射光的入射角。反射光经透镜聚焦后进入单色仪。光电二极管把光信号转换为电信号,经前置放大和锁相放大后输入给计算机分析处理。 2 spr传感器的研究 2.1 集成光滤波器spr传感器 早在20世纪80年代,出现了集成光波导SPR传感器的有关报道。此后,人们相继对平面波导型、沟道波导型甚至复合波导型做了研究。这些集成光波导SPR传感器具有对水体(溶液)环境中的微量生物量进行检测的潜能,它是根据传输光强度的变化进行,所以,光源的稳定性和波导输入/输出耦合效率影响了传感器准确度的提高。近年来,人们研究集成光波导SPR传感器时,大都采用宽带光源。当宽带光注入光波导时,如果导模的相速度与等离子体谐振的相速度相等,传输光将在多膜层结构中激励SPW。输出光中表现为某一波长发生最大衰减现象。而SPW的传播常数与波导中的折射率和SPR有源金