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溶致液晶的研究进展 这种图像是物质的一种发烧状态，是一种特殊的结构材料（通常是有机物）。它是由奥地利植物学家F.Renitzer在加热胆甾醇苯甲酯晶体时发现的,德国物理学家O.Lehmann将其命名为液晶。液晶分为溶致液晶和热致液晶。溶致液晶主要是由一种或多种双亲化合物组成的化学体系,即双亲化合物和溶剂形成的有序的体系,溶致液晶的研究近年来有了较大的发展。 1 降相前后的层析成像与地震相、方相、六方相结构的织构 形成溶致液晶体系的化合物除溶剂外,通常要求分子具有双亲性质,即分子一端具有亲水性,另一端居于疏水性。常见的有两种,一种是脂肪酸盐、油酸盐、烷基磺酸盐、铵基化合物等。其亲水部分如羧基、磺酸基等与一个长长的疏水基团相连,形成一极性“头”与两个疏水“尾”;另一种是具有生命意义的类脂,如磷脂、糖鞘脂类化合物,分子的一个极性“头”与两个疏水“尾”中,分子中的疏水基团通常彼此并排排列。 溶致液晶的形成主要依赖于双亲分子间的相互作用,极性基团见得静电力和疏水基团间的范德华力。当双亲化合物的固体与水混合时,在水分子的作用下,水浸入固体晶格中,分布在亲水头基的双层之间,形成夹心结构。溶剂的浸入,破坏了晶体的取向有序性,使其具有液体的流动性。随着水的不断加入,可以转变为不同的液晶态。其液晶态一般表现为层状相、立方相、六方相结构。溶致液晶会随溶液浓度的变化、温度的变化而变化。因此改变溶液的浓度或温度,或同时改变溶液的浓度和温度,液晶态也相应地改变。 双亲化合物质与水形成液晶,与双亲化合物的两个性质有关: (1)双亲化合物——水界面上相邻极性基之间的斥力大小。在这里最重要的因素是亲水基的水化作用强度,亲水基和烷基链的空间排列条件,以及相邻双亲分子所带电荷的符号。 (2)烷基链和水的接触程度以及链的构象无序程度。这些受烷基链的数目、长度和不饱和度的影响。其中烷基链长度的影响较为突出,当C6时,不会出现液晶相;当C12时,只有层状相、立方相,增加到20时,会出现层状相、立方相、六方相三种液晶相态。 溶致液晶的织构有以下四种: (1)层状相。当双亲组分—水体系中双亲物质含量为80～85%时,液晶呈现层状相。在这一相态中双亲分子与水形成层状堆积。在这个织构中,各层中分子的长轴互相平行并且垂直于层的表面,与流动的溶液相接触而溶于其中,双亲分子层彼此平行排列并被水分隔(见图1)。 (2)六方相。由同一种双亲化合物形成的溶致液晶在较高浓度下呈现层状相,较低浓度(双亲物质含量为20%)下呈现比层状相稳定的六方相。通过X-射线衍射分析表明双亲分子聚集成一定长度的圆柱形胶团,这些圆柱形再依次平行排列起来形成一个六方堆积。双亲分子的疏水烃链位于圆柱内部,极性基位于圆柱的外表面(见图2)。 (3)立方相。双亲化合物的浓度介于层状相和六方相之间,即大约60%～75%便呈现立方相。在这一相中,分子先以疏水基在内、亲水基在外聚集成球状,然后球胶团再堆积成一个立方体。 (4)反立方相、反六方相。在双亲组分浓度比层状相大的稳定体系中,可能出现反立方相,即与立方相类似,但疏水基团在外,而亲水基团在内。如果增加双亲组分浓度,会出现另一种中介相,这一相态与六方相唯一不同的是由疏水基在外,而亲水基在内的胶团构成。 如果在某一给定温度下,一个双组分体系出现以上所有的中介相,则相出现的顺序与双亲物质浓度的关系为: ?→?????????????增加双亲组分浓度六方相—立方相—层状相—反立方相—反六方相→增加双亲组分浓度六方相—立方相—层状相—反立方相—反六方相 以肥皂为例,肥皂与水的混合体系中,当肥皂的浓度在某一范围内时,会出现溶致液晶的不同相态(如图3)。 2 溶解分辨率增强成像的应用 溶致液晶的应用,过去多限于在日用化工、蛋白凝胶等方面,而最近溶致液晶出现不少诱人的应用。 2.1 纳米材料和中孔材料的组合 目前,溶致液晶被用作制备最热门的模板。1992年,国际上首次报道了通过溶致液晶模板对无机物的导相作用合成出内部直径为1.5nm～10nm的中孔分子筛,这一发明为材料科学的发展开辟了新的途径。由于可以通过改变溶致液晶的组元,两亲分子类型与结构的搭配,可以调节分子的取向、形态和间距,从而合成出2nm～50nm的中孔材料。 美国的George S.Attard等人将疏松溶致液晶作为模板的方法应用到制备有序的、疏松的金属纳米微粒上,纳米级PPV,硅单质中,并表明溶致液晶是纳米结构设计中的通用介质。 美国加州大学的Donglas,L.Gin等人合成了两种化合物作为纳米材料模板。一个为对二烯丙基苯和羧酸钠盐形成的溶致液晶: 它们在室温下去离子水中都形成反六方相,这些六方体堆积起来的亲水性腔孔直径大约为2nm,腔与腔之间的间隙大约为4.1nm。这两个单体再聚成交联的网,再将这些纳米腔转化为固态