羟基氧化铁在重金属治理中的应用.docxVIP

羟基氧化铁在重金属治理中的应用 自然环境中没有铁氧化现象，包括铁氢氧化物（即羟基氧化铁）和铁氧化物。其中,羟基氧化铁在工业应用中,是合成磁性材料磁铁矿、磁赤铁和赤铁矿的前驱体(Moraleset al., 1992),也是金属表面腐蚀产物铁锈的主要成分(Huang and Zhang, 2005)。金属表面形成的腐蚀层因金属材料的组成、用途、所处环境和暴露时间不同,铁矿物矿相组成也不同,通常包括针铁矿、纤铁矿和四方纤铁矿等。此外,在海洋环境中,羟基氧化铁也广泛存在于海贝(Chiton)的牙齿中(Leeet al., 2000),由贝牙的背面至正面,依次形成水铁矿、磁铁矿和纤铁矿薄层,牙齿的中心区主要为褐铁矿(limonite)或磷灰石(apatite)。羟基氧化铁同时也是土壤、沉积物和水体的主要成分,它们具有稳定的理化性质和较高的比表面积,对自然环境介质中的污染物起着重要的净化作用(Fortin and Langley, 2005;周顺桂等, 2007),因此,羟基氧化铁在环境治理与修复研究领域的应用日益受到重视。在充分了解自然界中钢材腐蚀层和海洋生物钙质层中铁氧化物各矿物矿相形成、转化及稳定性的基础上,可将其矿物形成机理合理应用于铁矿物环境材料的制备,以获得具有良好应用前景的有效吸附剂,应用于治理土壤和水中的重金属和其他污染物。 1 氨基酸化合物特征 1.1 羟基氧化铁及其铁盐溶液 铁氧化物,亦可称为铁的(氢)氧化物,它包括铁的氢氧化物和铁的氧化物两大类铁矿物(表1)。铁氧化物在自然界分布广泛,在环境介质和生物体内发挥着至关重要的作用,其种类众多,相型结构及稳定性各异,彼此间存在相转化。 铁氧化物在一定条件下可发生相转化(Cornell and Schwertmann, 1991),如图1。影响铁氧化物相转化的因素有温度、pH值、氧化还原条件和阴阳离子调节剂等。羟基氧化铁以α-FeOOH和β-FeOOH晶型较稳定,β,γ,δ-FeOOH和Fe5HO8·4H2O易转化成α-FeOOH。Cl-较丰富的环境中,Fe(Ⅲ)铁盐溶液易形成β-FeOOH。富含SO2?442-、NO-3时,Fe(OH)3凝胶在低于40℃分别转化成α-FeOOH相、α-FeOOH和γ-FeOOH的混合相;在40～80℃间均转化为另含α-Fe2O3的混合相;高于80℃均转化成纯相α-Fe2O3。 在近中性环境中,微量Fe(Ⅱ)对Fe(OH)3凝胶和FeOOH的相转化有促进作用,主要表现在可通过催化原矿物相溶解,并促进相转化过程发生(郭辉等, 2006)。在缺氧和还原条件下,Fe(Ⅱ)可催化三价铁矿的溶解和再结晶,形成新的矿物相(Pedersenet al., 2005)。FeSO4酸性(pH≤3)溶液形成沉淀过程中,Fe(Ⅱ)和SO2?442-共存时,才有γ-FeOOH的溶解与再结晶过程发生,加入阳离子Ti(Ⅳ)、Cr(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)的硫酸盐,会对γ-FeOOH向α-FeOOH相转化的历程和难易产生影响,如Ti(Ⅳ)和Cr(Ⅲ)有较大的溶解度,阻碍了γ-FeOOH的溶解过程(Ishikawaet al., 2005b)。 1.2 -feioh的晶体结构 羟基氧化铁中α, γ, β-FeOOH的形貌结构多具针状、棒状、纺锤状、片状、块状和球状等形态。α-FeOOH和γ-FeOOH分别与水铝石(diaspore, α-AlOOH)和水软铝石(boehmite, γ-AlOOH)有类似的晶体结构,有4个伸展方向,为正交晶系、斜方晶系结构。α, γ-FeOOH单位晶胞中均包含4个FeOOH(Cornell and Schwertmann, 1991)。其中,α-FeOOH的结构中阴离子按六方密堆积排列,每1个Fe3+与其周边的阴离子构成了FeO3(OH)3八面体。而γ-FeOOH为层状排列,且层与层之间以氢键连接(Post and Buchwald, 1991),见图2。且γ-FeOOH中的阴离子以面心立方密堆积排列,Fe3+位于与c轴平行的双链Fe(O, OH)6八面体空隙中。铁氧化物α,γ-FeOOH的单晶骨架结构与α-Fe2O3的单晶结构(FeO6)八面体极相似,如图3所示,且硅的掺入会影响FeOOH的结构,使固有FeO6单元被扭曲,并有Fe—O—Si键形成(Kwonet al., 2007)。 β-FeOOH与hollandite(BaMn8O16)具有相同的结构,为四方晶系结构。它包含着单斜晶胞,单位晶胞中含有8个FeOOH,与针铁矿族的同质多像体α,γ-FeOOH不同,β-FeOOH结构中的阴离子按体心立方密堆积排列,因此,它的密度比α, γ-FeOOH小。β-FeOOH中的Fe3+位于八面体空隙中,结构中包含着共用边的双链八面体,与四次