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成核剂在聚丙烯管材中的应用 聚丙烯是五种常见的塑料之一。密度低、强度低、电绝缘性好、介电率低、耐磁性破裂和耐化学品等优点。它具有简单的加工和高价应用于不同的领域。但是传统聚丙烯管材制品存在缺口冲击强度低、低温易脆断等缺点,需要对其改性处理,与普通聚丙烯管材中主要含有的α晶型相比,β晶型管材具有更优异耐冲击性能,且添加β成核剂是目前能得到高含量β晶型聚丙烯最有效的方法之一,本文研究了β成核剂及其用量对聚丙烯管材性能的影响。 1 实验部分 1.1 原材料 无规共聚聚丙烯粒料:4220,燕山石化; β成核剂:TMB-5,山西省化工研究院精细化学品研究部; 1.2 华机集团 同向双螺杆挤出机:型号TSE-30A,南京瑞亚弗斯特高聚物装备有限公司; 直射式注塑机:型号TTI-90,东华机械有限公司; 微机控制电子万能试验机:型号CMT6104,深圳市新三思计量技术有限公司; 高铁数位冲击试验机:型号GT-7045-MDL,高铁检测仪器有限公司; 差示扫描热分析仪(DSC):型号200F3,NATZSCH; 广角X-射线衍射仪(WAXD):型号DX-2500,丹东方圆仪器厂。 1.3 样品制备 (1) 用于力学性能测试的标准样本 按照配方准确称量各个组分,共混后通过双螺杆挤出机挤出造粒,粒料干燥后注射成标准试样。 (2) 流动聚丙烯法 取少量聚丙烯标准试样放在载玻片上,盖上一片盖玻片,整个置于热台上加热至聚丙烯可以流动(250℃左右),用事先预热好的砝码或用镊子轻轻施压使熔体展开成膜,然后在250℃的硅油中恒温2小时再冷却到室温。 1.4 性能试验 (1) 偏光显微镜观察 用透射偏光显微镜来观察聚丙烯样品的结晶形态,并拍照。 (2) 升温速度测试 利用差示扫描量热法测定了成核聚丙烯的结晶温度和熔融温度,并计算了结晶度。测试过程为:分别在冲击样条中心部位取样,称取5mg置于坩埚中,以10℃/min的升温速度从室温升到220℃,然后再以10℃/min的速度降至室温,以消除热历史,再以相同的升温速度从室温升至220℃。 (3) x射线衍射分析xrd 选择Cu靶Kα为X射线辐射源,管电流为30m A,管电压为30k V,扫描速度为2°/min,2θ测试范围为5°-45°为X射线衍射测试条件。 (4) 拉伸、弯曲试验和简支梁冲击试验方法 塑料力学性能按试验方法总则GB/T1039292进行,拉伸试验按GB/T 1040292进行,弯曲试验按GB/T1042279进行,塑料简支梁冲击试验按GB/T 1043293进行。 2 结果与讨论 2.1 pp中添加0.2%成核剂对材料型晶型的影响 利用透射偏光显微镜观察β成核剂改性聚丙烯管材样品的结晶形态,并与纯PP管材样品的球晶形态进行比较,如图1所示。 从图1可知,纯PP管材样品球晶尺寸较大,球晶形态为α态球晶,当PP中加入0.1%的β成核剂时,球晶形态完全不同于纯PP的球晶形态,出现β晶特有的束状晶片形态。当加入0.2%和0.3%的β成核剂时,β型束状晶片聚集结构增加。当PP管材样品中加入0.4%的β成核剂时,β型束状晶片明显减小,几乎无明显的球晶呈现,这是由于晶核过多而产生的结果。可见β成核剂的加入使得球晶形态从α晶型向β晶型转变,并且β束状晶片的尺寸随β成核剂含量的增加而减小。 2.2 聚丙烯材料中晶型的变化 图2为β成核剂改性聚丙烯的广角X射线衍射(WAXD)图谱。 由图2可知,纯PP管材样品P0的WAXD图谱中衍射角2θ为10°-25°的范围内出现5个主要衍射峰,分别位于l4.0°、l6.8°、l8.4°、21.0°和21.8°,依次对应于α晶型(110)、(040)、(130)和交叠的(131)、(111)晶面,说明纯PP仅具有α晶型。管材样品PB1、PB2、PB3和PB4由于添加了TMB-5型β成核剂,其WAXD图谱中α晶型的5个特征衍射峰强度有明显的降低,而在2θ为l6.0°处出现了β晶型(300)晶面的特征衍射峰,说明这些管材样品中有α晶型向β晶型的转变。其次,β晶型的特征衍射峰强度随β成核剂含量从0.1%增加到0.4%而逐渐增强,说明PP中由β异相成核形成的β晶含量是随β成核剂用量的增加而增加的,该结果与偏光显微镜观察到得结果,即β晶型束状晶片密度和尺寸随β成核剂含量的增加而增加的是相一致的。 根据Turner-Jones等的建议,用X射线衍射峰的相对强弱表征β成核剂改性聚丙烯中β晶的含量,由Turner-Jones方程计算出各管材样品β晶型含量Kβ如表1所示。 由表1和图2可知,随着聚丙烯管材样品中β成核剂含量的增加,β晶含量是逐渐增大的。PB1中的β晶含量为58.5%;PB2的β晶含量比PB1增加了26%,PB3的β晶含量比PB2增加了约1.6%,PB4的β晶含量比PB3增加了约3