基础化学第八章—氧化还原与电极电位.pptVIP

[例] 已知298K时，?θ(MnO4-/Mn2+)=1.507V 把铂丝插入 c(MnO4-)=1.0mol·L-1，c(Mn2+)=1.0mol·L-1，c(H+)=1.0×10-3mol·L-1的溶液中，计算电极MnO4-/Mn2+的电极电位。 解 MnO4- +8H+ +5e- Mn2++4H2O ? = ?θ+ lg [MnO4- ] [H+]8 [Mn2+] 0.05916 n =1.507+ 0.05916 5 lg 1.0×(1.0×10-3)8 1.0 =1.223V (一)标准氢电极 (SHE) Pt | H2 (100kPa) | H+ (1mol·L-1) 电极组成： electrode reaction ： 2H+ +2e- H2 ?θ(H+/H2)=0.00V 三、标准电极电位 (standard hydrogen electrode) (standard electrode potential) （二）标准电极电位（ ?θ ） (standard electrode potential) 气体：分压为100kPa。 电极电位: 符号? 标准状态(standard conditions)：298 K 溶液：浓度为1mol·L-1 Pt | H2 (100kPa) | H+ (1mol·L-1) 标准氢电极 (SHE) ?θ(H+/H2)=0.0000V E= ?+ - ?- 正极的电极电位 负极的电极电位 电池电动势 标准氢电极(SHE) ||待测电极 原电池(primary cell) ： 外电路电子的流向： SHE ? 待测电极， ? (待测)为正号， 待测电极? SHE， ? (待测)为负号 (electromotive force) (-) SHE ||Cu2+(c)|Cu(+) E = ? (Cu2+/Cu)- ?θ(H+/H2) = ? (Cu2+/Cu) (-) SHE ||Cu2+(1mol·L-1)|Cu(+) E = ?θ (Cu2+/Cu)- ?θ(H+/H2) = ?θ(Cu2+/Cu) = Eθ （标准电动势） (standard electromotive force) (-) Zn | Zn2+(1mol·L-1) || SHE(+) Eθ = ?θ(H+/H2) - ?θ (Zn2+/Zn) =- ?θ(Zn2+/Zn) ?θ(Zn2+/Zn)= -0.7618V 测得 Eθ=0.7618V 测量锌电极的标准电极电位 (determination of standard electrode potential for zinc electrode ) (三)标准电极电位表及应用 2、根据?θ的高低可判断标准状态下氧化还原能力的相对强弱。 1、适用于水溶液中，不适用于非水溶液系统和高温下的固相液相反应。 (the table of standard electrode potential) aOx + ne- bRed (1) ?θ(Ox/Red)越大： 越难失去电子 越易得到电子 越强的氧化剂 越弱的还原剂 标准状态下(under standard conditions) ： 非标准状态下： ?(Ox/Red) (under nonstandard conditions) Zn ZnSO4 1mol.L-1 Cu CuSO4 1mol.L-1 (salt bridge) 饱和KCl溶液配制的琼脂凝胶 检流计 A e e 铜锌原电池 ( 在298K、标准状态下，列出下列电对中各种氧化态物质的氧化能力和还原态物质的还原能力强弱顺序。) Fe3+/Fe2+ I2/I- Sn4+/Sn2+ Cl2/Cl- ?θ (V) 0.771 0.5355 0.151 1.358 [Example]: Under standard conditions, determine the strength of the following reducing agent and oxidizing agent Fe3+/Fe2+ I2/I- Sn4+/Sn2+ Cl2/Cl- ?θ (V) 0.771 0.5355 0.151 1.358 298K、标准状态下: ? (Ox/Red) = ?θ(Ox/Red) 氧化能力: Cl2Fe3+I2Sn4+ 还原能力: Sn2+I-Fe2+Cl- （2）