基础化学第十二章—滴定分析.pptVIP

（3） 计量点：NaCl 和 H2O [H+]=[OH-]=1.00?10-7mol.L-1 pH = 7.00 (at stoichiometric point) [OH-]= 0.1000mol.L-1×0.02ml 20.00ml + 20.02ml pOH=4.3 pH=9.7 （4）计量点后： 加入20.02mLNaOH溶液 过量NaOH 0.02mL = 5×10-5 mol.L-1 (after stoichiometric point) 加入 V(NaOH) /ml pH 0.00 1.00 18.00 2.28 19.98 4.3 20.00 7.00 20.02 9.7 滴定突跃 滴定突跃范围 : 4.3~9.7 (titration jump) (the range of titration jump) 酸碱滴定曲线： 14 12 10 8 6 4 2 0 pH 1 2 3 4 滴定曲线 碱标准溶液的量(mmol) (acid-base titration curve) 选择指示剂的原则：变色范围必须全部或部分落在突跃范围之内。 indicator 变色范围 color change 甲基橙 红 3.1 橙 4.4 黄 红? 橙 甲基红 红 4.4 橙 6.2 黄 红? 橙 酚酞 无 8.0 粉红 9.6 红 无? 粉红 before titration: pH = 1.00 titration jump : 4.3 ? 9.7 2.指示剂的选择 reaction：NaOH + HCl == NaCl ＋H2O the range of titration jump : 4.3 ~ 9.7 titration jump: 9.7 ? 4.3 以0.1mol.L-1 HCl 溶液滴定0.1mol.L-1 NaOH溶液20.00mL before titration: pH = 13.00 Indicator interval color change 甲基橙 红 3.1 橙 4.4 黄 黄? 橙 甲基红 红 4.4 橙 6.2 黄 黄? 橙 酚酞 无 8.0 浅红 9.6 红 红?浅红 越浓 越大 越多 越稀 越小 越少 0.1~0.5mol.L-1 溶液浓度 突跃范围 可供选择的指示剂 可引起较大的误差 3.突跃范围与酸碱浓度的关系 (relation between the range of jump and concentration of acid or base) NaOH + HAc == NaAc + H2O 以0.1000mol.L-1 NaOH溶液滴定0.1000mol.L-1 HAc溶液20.00mL （二）一元弱酸和一元弱减的滴定 1.滴定曲线 (titration of a weak monoacid and monoacidic base) (titration curve) （2） 加入19.98mLNaOH溶液 过量0.02mLHAc (acetic acid) 溶液 0.1 ? 19.98 0.1 ? 0.02 pH = pKaθ + lg [n(Ac-)/n(HAc)] = 4.75 +lg = 7.75 HAc 的Kaθ =1.76×10-5 [H+]= Kaθc = 1.76×10-5 × 0.1 pH = 2.88 =1.33×10-3mol·L-1 （1） 滴定前 (before titration) （3）计量点(at stoichiometricpoint)： NaAc 和 H2O [OH-]= Kbθc HAc 的Kaθ =1.76×10-5, KaθKbθ=KWθ, Ac-的Kbθ = 5.68×10-10 [OH-]= 5.68×10-10 × 0.05 pOH = 5.28 pH =8.72 = 5.3×10-6 mol·L-1 [OH-] = 0.1000mol.L-1×0.02ml