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原子光谱法测定钠原子光谱及其线系限的研究

光谱学已经有200多年的历史了。科学家们在制定原子物理的初始阶段进行了这项研究，并取得了丰富的实验和理论成果。

碱金属原子的光谱实验作为物理专业的近代物理内容,对学生认识和理解谱线的精细结构和量子缺,有重要的帮助,特别是训练学生进行光谱研究有重要意义。历史上,对于碱金属原子光谱的研究,促成了光谱学、原子物理学以至于量子力学等学科理论体系的发展。例如,科学家对碱金属原子光谱线位置的研究,不仅发现了谱线位置经验公式的规律性,而且从这些规律性出发,最终发现了原子序数对于描述光谱规律的重要性,并且由此使得门捷列夫周期表得到了重大的改进;又如,1925年,高德斯密特和乌伦贝克为了解释碱金属光谱的精细结构,提出了电子自旋的概念,在量子状态的描述中,提供了一个重要的量子数-自旋量子数。本论文通过拍摄钠光谱,详细分析主线系、锐线系和漫线系的精细结构、谱线能级和量子缺,并对光谱进行讨论。

1实验数据和实验原理

1.1在发射光谱分析中的应用

WPG-100型平面光栅摄谱仪,配有不同闪耀波长的二块1200条/毫米光栅,用于200.0nm-800.0nm波长范围内作发射光谱分析。可以满足地质、冶金等部门对岩石、矿物、合金等物质的光谱定性和定量分析的广泛需要,特别适用于可见光谱区的分析工作。有关WPG-100型平面光栅摄谱仪的内部结构、光路图,以及技术参数和其他详细说明见参考文献。

1.2钠原子光谱线系

钠原子由一个完整而固定的原子实和它外面的一个价电子组成。原子的化学性质以及光谱规律主要决定于价电子。

与氢原子光谱规律相仿,钠原子光谱线的波数σn可以表示为两项差

σn=σ∞?Rn*2(1)σn=σ∞-Rn*2(1)

其中n*为有效量子数,当n*无限大时,σn=σ∞,σ∞为线系限的波数。

纳原子光谱项T=Rn*2=R(n?Δ)2(2)Τ=Rn*2=R(n-Δ)2(2)

它与氢原子光谱项的差别在于有效量子数n*不是整数,而是主量子数n减去一个数值Δ,称为量子缺。量子缺是由原子实极化和价电子在原子实中的贯穿引起的。

钠原子光谱一般可以观察到四个光谱线系:主线系(p线系)、锐线系(s线系,或第二辅线系)、漫线系(d线系,或第一辅线系)和基线系(j线系)。

主线系:相应于3s-np跃迁,n=3,4,5,……

锐线系:相应于3p-ns跃迁,n=4,5,6,……

漫线系:相应于3p-nd跃迁,n=3,4,5,……

基线系:相应于3d-nf跃迁,n=4,5,6,……其光谱强度很弱,皆在红外区,因此本文不考虑基线系。

钠原子光谱系有精细结构,其中主线系和锐线系是双线结构,漫线系和基线系是三线结构。各谱线系的波数公式为:

主线系:σ=R(3?Δs)2?R(n?Δp)2σ=R(3-Δs)2-R(n-Δp)2锐线系:σ=R(3?Δp)2?R(n?Δs)2σ=R(3-Δp)2-R(n-Δs)2

漫线系:σ=R(3?Δp)2?R(n?Δd)2σ=R(3-Δp)2-R(n-Δd)2基线系=σ=R(3?Δd)2?R(n?Δf)2=σ=R(3-Δd)2-R(n-Δf)2

其中Δs、Δp、Δd、Δf的下标分别表示角量子数l=0、1、2、3,R为里德伯常数。

1.3求各线系的值

光谱项值确定:T(n)=R/n*2=R(n?Δ)2(3)Τ(n)=R/n*2=R(n-Δ)2(3)

由σ∞=σn+T(n)+=σn+R/n*2(4)

可求出各线系的σ∞值。

1.4拍摄底片过程

钠原子光谱的拍摄步骤如下:

1)打开WPG-100型光栅摄谱仪的电源,按照使用说明先把电极架以及光路系统调节好,这是关系到能否拍摄好一张光谱照片的关键所在。

2)在谱板面处装上毛玻璃,首先观察Na光谱。将摄谱仪上的波段调节鼓轮置于20.000的位置时,基本可以从毛玻璃屏幕上显示出绝大部分处于可见光区域的谱线,从左至右由紫色光谱排列直至红色光谱线。于是即可将20.000位置作为起始拍摄点,而此时的钠黄光主线系(589.0和589.6nm)双线就位于屏幕中央偏右些的位置。

3)转动鼓轮观察发现:只要同一个鼓轮所停留的两个不同位置之间的位置读数相差大约在3.500-4.000时,后一次在屏幕上所显示的谱线与前一次显示在屏幕上的谱线只在小部分波长范围内重合,即两个波段的谱线能够只在一个小范围内衔接,其余部分的谱线均为两个不同波段各自独有。于是即可得到如下规律:每隔3.500或4.000个鼓轮位置读数,便分别拍摄一次钠光谱和作为定标用的铁光谱,这样做可以确保能够拍摄的钠光谱的波段涵盖面足够宽广,以至能够将钠光谱中除基线系以外的三个线系包