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基于矿山尾砂制备的生态型工程水泥基复合材料

20世纪90年代初，美国密歇根大学的v.c.li指导和设计了工程水泥基材料（cec）。与其他水泥基材料的区别在于，除了纤维含量较低（体积含量为2%）外，该材料具有较高的应变硬化能力和多孔裂纹形成的特点。当极限拉伸维数为3%5%时，最大裂缝宽度为0.08mm，平均裂缝距离为1.5mm。ecc的出色性能引起了全世界各国科学家的关注和研究。

近些年来的研究表明,进一步提高ECC材料的性价比、优化制备工艺是ECC研究的重点.由于ECC选用磨细石英砂的最大粒径不超过110μm,极大制约了它在实际工程中的推广应用.本项目充分利用了粉煤灰和尾矿砂两种工业废渣并按不同比例复合,充分发挥了工业废渣的潜能,制备出高性价比的生态型工程水泥基复合材料(EcologicalEngineeredCementitiousComposites简称ECO-ECC),部分指标达到或超过了采用磨细石英砂的同类材料.本文同样对采用尾矿砂制备的ECO-ECC原材料优选和制备工艺等进行了较系统的研究与介绍,并研究了ECO-ECC耐久性能.

1生态原材料选择基于性能设计的原材料

1.1水泥

水泥选用中国水泥厂生产的海螺牌42.5级普通硅酸盐水泥.其化学成分、矿物组成及有关性能指标如表1、表2.

1.2碳灰粉

本研究采用的粉煤灰为南京热电厂的I级灰(JGJ28-86),其化学组成见表3.

1.3尾砂坝研究概述

由于ECO-ECC去除了混凝土中的粗骨料,从而消除粗骨料和水泥浆体之间的薄弱界面,增加了整个基体的匀质性.相对于ECO-ECC的其它组分而言,细砂属于“粗”集料.选择粒径较小的细砂并以多元粉体细颗粒优化级配能提高整个基体的堆积密度,.

尾砂(Tailings)是工矿企业在选矿过程中选出目的精矿后剩余的矿渣,通常每处理1t矿石可产生尾砂0.5～0.95t,尾砂大多以流体状态排出,通常建立尾砂坝地表储存.尾砂坝的建造投资、维护费用以及对周围空气、水源、农田、人畜潜在的危害触目惊心.按照中国乃至全球可持续发展的战略,尾砂的综合利用和治理的研究已成为当今矿业科研领域最重要的科研课题,尤其是对于尾砂处理与再利用率很低的中国更是迫在眉睫.采用尾砂替代磨细石英砂来制备生态环保型的ECO-ECC,变废为宝,对ECC制备理论而言无疑是全新的突破,同时也填补了尾砂在混凝土结构材料领域的废物利用技术研究的空白.

由于各矿区的尾砂情况不同,本文选取有代表性的南京市江宁区某尾砂矿的尾砂进行了试验研究.所采用的石英砂和尾砂具体形貌及颗粒粒径级配分别见图1、图2,具体化学成份指标见表4,石英砂平均粒径为125.67μm,尾砂的平均粒径为94.95μm.

1.4双组分纤维的粘结强度

根据目前对ECC的报道认为,制备ECC所用的纤维以聚乙烯醇(polyvinylalcohol简称PVA)、聚乙烯(polyethylenePE)纤维为主,并且已经取得相当多的成果.两种纤维首先在价格上有差异,PE的价格远远高于PVA纤维;其次研究得到的结果其差异性也是相当的明显的,比如PE纤维抗拉强度高,但是纤维与基材的粘结强度低,在设计上把提高粘结强度作为研究重点;而PVA纤维的自身强度相对只居中等水平,不过粘结强度较PE纤维高,设计的时候反而要考虑如何降低粘结强度.ShunxinWang和Redon等研究者通过研究发现:对PVA纤维涂覆不同剂量的特殊油剂,在适当涂覆用量下,对PVA与ECC的基体之间产生粘结滑移有一定的作用.从图3可以看出,涂1.2%油剂的纤维明显比不涂油剂的外形完整,不涂油剂的PVA纤维产生了抽丝、拔断的现象,而涂1.2%油剂的纤维在拔出过程中摩擦、逐渐脱粘、滑移,耗散了大量能量,纤维仅表层有轻微磨损现象.

本文采用的PVA纤维由日本KURARAY公司提供,编号为REC-15,具体指标见表5.

1.5外加剂的优选

为了实现ECO-ECC的高工作性、能够自流平,制备ECO-ECC所需外加剂的优选至关重要,本文的外加剂选用PCA(聚羧酸系),由江苏博特新材料有限公司提供.外加剂外观橙黄色油状液体,其减水率35%以上.密度1.1g/cm3.本文外加剂掺量为胶凝材料的质量百分比.

2试验合作工艺和产品

2.1砂性与纤维掺量的配比

本文重点比较了骨料粒径和纤维掺量对ECO-ECC的各项性能影响,所以采用了三种不同粒径的砂和不同纤维掺量进行了对比试验,配合比见表6.

2.2rec-15纤维在搅拌过程中的分散性能

由于本试验中采用的REC-15纤维直径较小,根数较多采用先掺法时搅拌机容易卡住.充分得考虑了纤维先掺法中纤维搅拌时间过长会对细小得有机纤维表面造成较大损伤的问题,同时,采用的REC-15纤维具有亲水性,在搅拌过程中