进出口食品中高氯酸盐的测定编制说明.docVIP

《进出口食品中高氯酸盐的测定-高效液相色谱-质谱/质谱法》 编制说明 一、项目概况 1、标准来源 本标准制订工作是按照国家认证认可监督管理委员会2009年下达的行业标准制修订计划——《进出口食品中高氯酸盐的测定-液相色谱-质谱/质谱法》（计划编号2009B535），由广东出入境检验检疫局研究起草。 2、目的和意义 高氯酸盐是含有高氯酸根(ClO4]-)的盐类多数高氯酸盐易溶于水。高氯酸盐是一种普遍、潜在的有害污染物既有天然的，又可人工合成。天然存在的高氯酸盐常用作化肥原料，[1-3]， 人工合成的则广泛应用于诸皮革加工、橡胶制造、涂料生产、润滑油添加剂等领域，并且是固体火箭推进剂的主要成分。不合理的使用及处理强水溶性高氯酸盐将导致其迁移至地下水、地面水，污染土壤、饮用水及灌溉用水。高氯酸根高氯酸根高氯酸盐具有与碘离子相似的电荷和离子半径，对碘离子的转运蛋白具有比碘更高的亲和力，因而能够抑制碘的吸收，削弱甲状腺功能，导致人类新陈代谢功能絮乱、影响胎儿和婴儿神经中枢的正常生长和发育，孕妇严重的甲状腺功能不足会导致胎儿的呆小症。高氯酸盐具有高溶解低吸附性，通过水源灌溉，生物累积等传递给人类。污染问题已引起了环境学家和卫生学家的极大重视。国外已有研究人员对饮用水、水源、奶类、蔬菜以及营养补充剂等中的高氯酸盐含量进行了调查，, 美国环保署建议饮用水中高氯酸根的浓度应小于1 μg /L。我国也有研究人员对北京市饮用水及水源高氯酸盐污染情况进行了检测。但我国对高氯酸盐的研究还不深入，仍未有测定高氯酸盐的标准方法及相关的卫生标准。2009年4月，美国疾病控制与预防中心研究人员报道婴儿奶粉受到高氯酸盐污染的问题，引起了人们极大的关注。因此，建立快速准确测定食品中高氯酸盐含量的方法已迫在眉睫。目前对高氯酸盐的测定方法可以概括地划分为离子色谱法离子色谱-质谱联用技术, 但是色谱的保留时间并不是唯一离子的特征, 还需要进一步的实验才能够完全确定[4、8] 。而且电导检测器缺乏选择性, 当样品中含有其他离子时, 此方法容易出现假阳性 [9] 。表面增强拉曼散射法是以一种可实现水环境中高氯酸根的原位、实时及高灵敏度的检测而发展起来的分析方法。但该技术的重现性较差导致定量分析困难。离子色谱-质谱联用技术对象主要质谱质谱1部分：标准的结构和编写规则》及SN/T 0001-1995《出口商品中农药、兽药残留量及生物毒素检验方法标准编写的基本规定》的要求进行编写制定的。 （2）本标准方法以参照采用国内外有关文献为基础，经研究、改进和验证后制定的。 二、实验技术论证 1. 方法适用范围 采用本方法我们对瓶装水、水果（莲雾）、牛奶、奶粉、谷物（大米）、水产品（鱼肉）、动物组织（鸡肝）等食品进行了检验，没有发现干扰情况，且定量效果准确、精密度好。 三、方法研究内容 1．提取溶剂的选择 高氯酸盐具有高溶解低吸附性高氯酸盐高氯酸盐g /g），即使有吸附影响也并不大，而本实验由于仪器灵敏度较高，只添加了2.0 ng /g的同位素内标，柱子是否有吸附可明显表现出来。因此本实验选用C18固相萃取柱来去除杂质。 另外，本实验考察了不同填料量的C18固相萃取柱分别为60 mg/3 cc，200 mg/3 cc 和500 mg/3 cc。实验发现，样液过上述三种不同填料量的柱子净化后，均可得到澄清透明的溶液，但将样液放置于4 ℃当冷藏2小时后，过填料量为60 mg/3 cc的样液有白色絮状物析出，究其原因是柱子超载，杂质未去除干净，而其他两种填料量的样液并未发现异常。另外，进行仪器分析后发现，分别用200 mg/3 cc和 500 mg/3 cc净化后的样品添加回收无明显区别。因此本方法采用200 mg/3 cc 的C18固相萃取柱为净化柱。 采用试样莲雾、牛奶、奶粉、大米、鱼肉和鸡肝进行三个水平的添加回收试验，试验结果表明该净化处理方式可获得理想的回收率，添加回收率数据见表2-3，6种基质的MRM色谱图见图9-图20，从图可看到样品基质未有对高氯酸盐的液相色谱-串联质谱测定造成干扰。 4．色谱柱的选择 高氯酸盐是一种含有强阴离子高氯酸根([ClO4]-)的盐类m，4.6 ×75 mm(i.d.)的分离情况。phenomenex synergi 4 μMAX-RP 80A柱采用甲醇-0.1%甲酸为流动相，分离效果好，但峰宽，峰形较差，所需分析时间较长。Waters IC-PakTM Anion HR柱采用易挥发的铵盐溶液-乙腈体系为流动相，分离效果好，峰形尖锐对称，5分钟内即可完成分析，无杂质干扰。因此，本实验选择Waters IC-PakTM Anion HR柱，6 μm，4.6 ×75 mm(i.d.)为分析色谱柱。 5．流动相的选择 阴离子交换色谱柱常用的流动相为N