淀粉-甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物合成研究.pdfVIP

l 10 231 中国化学会第六届应用化学学术会议论文集1999 常州 淀粉一甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的合成研究 陈密峰李昕朱琳晖部宁 (河南师范大学化学系河南新9453002) 摘要探了硝酸铈按(cAN)引发F毛米淀粉与甲基内烯酸甲酯(h蚴)的接枝共聚反应，特别研究r反应体系 pH值对该反应的影晌．还初步实验了cANr{0Ac引发体系的引发效率。产率都在90％以上。 关键词玉米淀粉接枝共聚甲基雨烯酸甲酯pH 淀粉一MMA接枝共聚物具有热塑性，作为生物降解薄模的基质，在消除日益严重的“白色公害”方面起 着重要的作用…．作为功能树脂——吸附材料，在石油、化工、轻工、建筑、农业、医药卫生、和环境保护等方 面应用前景十分可观旧J。因此近年来该接枝共聚物的合成研究引起了世界许多研究者的关注。人们先后 用过氧化氢一硫酸亚铁铵、硝酸铈铵(cAN)、焦磷酸锰络离子、过渡金属乙酰丙酮配合物、过硫酸钾一亚硫 酸氢钠(或硫代硫酸钠或硫脲)等作为引发剂使各种淀粉与MMA接枝共聚”J。其中用cAN作引发剂研究 报道的方法都是把cAN溶解在1nml／LHN嘎中．我们观察到这样强的酸性不利于接枝共聚反应。尤其是 收率很低；为此详细研究了反应体系pH值对接枝共聚反应的影响，发现适当降低硝酸浓度可得到90％以上 的收率。另外，还尝试用醋酸代替硝酸，也取得了满意的结果。该研究还未见文献报道。 1实验部分 1．1原料与试剂的处理 玉米淀粉：用前在烘箱中105℃干燥至恒重，置于干燥器中备用；甲基丙烯酸甲酯：分析纯，分别用5％ NaoH和去离子水洗涤，无水Na2s04干燥过夜，然后在氮气保护下减压蒸馏，收集中间馏分，置于冰箱中备 一步处理。 1．2接枝共聚物的合成 将2．Og淀粉和一定量的去离子水加入四颈烧瓶中，置于85℃水浴中N2保护下搅拌111使淀粉充分糊 下反应3h．反应混合物用无水乙醇沉淀，抽滤，然后用乙醇一水混合液洗涤至滤液呈中性滤饼在60℃真空干 燥至恒重，得到粗产品。按文献[4 物，纯接枝共聚物在60℃真空干燥至恒重。 1．3接枝支链聚合物的分离 抽滤，水洗，滤饼于60℃真空干燥至恒重，得接枝支链聚合物。按下式计算接上率和接枝效率f…：接上率 (％)=[w(纯接枝共聚物)～w(淀粉)]／w(纯接枝共聚物)×100 接枝效率(％)=w(接枝支链聚合物)／[w(接枝支链聚物)+w(均聚物)]×100 1．4接枝共聚物的结构表征 取烘干的玉米淀粉、接枝共聚物和接枝支链聚合物以溴化钾压片法，用IR——408型红外吸收光谱仪 (日本岛津公司)测定它们的红外吸收光谱(图略)。 2结果与讨论 232 中国化学会第六届应用化学学术会议论文集1999．10．常州 2．1结构分析 々 ‘ 淀粉的特征吸收峰，这证明甲基丙烯酸甲酯接枝到了淀粉上。 2．2原料物配比对反应的影响 在反应温度、时间和反应体系pH值等条件不变时。随着^皿4A和cAN用量增加，接枝共聚反应的接上 率和接伎效率增加，至最大值后。再增加二者用量，接上率和接枝效率却下降。实验表明：cAN／淀粉／MMAo =I／20／48．5(摩尔比)时，可以得到满意结果。 曩攀 2．3加料顺序对反应的影响