稀土与L—丙氨酸甘氨酸三元固态配合物的合成与表征.pdfVIP

年 1月 内肇古大学学报(自然科学版) 】… 1996 卷第1期 Aeta ScIent；一 Naturalium UMvershatls NeiMonggol V0l 27 No．1 一 c)￡一 ， 稀土与L一丙氨酸甘氨酸三元固态配合物的合成与表征’ 孙 元 (内蒙古大学化学系．． 01002 1． 呼和浩特) 一 、 摘要 台成了15种稀土与L．丙氮醢甘氮酸的三元固态配台物RE(GIy)， (A】a)，CI，·2H：0，并以热谱、红外光谱、棱磁共振氢谱、质谱以及X射线衍射数据 进行了表征． 关键词．煎圭望 均～ ：亟氢馥 甘墨壁 中图资料分类号 O61]．6 引 言 随着生物无机化学的发展，稀土与生物分子氨基酸的作用受到重视．有关稀土与两种氨基酸混 配型固态配合物我们曾有报导 ”．本文研究了 1 5种稀土元素与L一丙氨酸(Ala·CH (NH：) cHc0oH)甘氨酸(G【y，NH：CH：c00H)三元固态配合物的合成及波谱表征．它们是迄今配位氨基 酸分子数最多的一类稀土配合物． 1 实验部分 1．1 仪器与测试 Perkin—Elmer 2400型元素分析仪．Alpha Centauri红外光谱仪(4000~400 cm )，KBr压片． N cokt 71 99B型傅立叶红外光谱仪(500~100 Cm。。)，CsI压片．岛津DT一30型热分析仪一N z气氛． VG公司ZAB—Hs质谱仪，FAB法．理学D…一3B型x射线衍射仪．Bruker AC一80型傅立叶核磁谱 仪，分辨率0．2Hz；D O为溶剂，DSS为内标． HNMR谱．配合物的C、H和N含量由元素分析仪 测定，稀土用EDTA滴定，氯用汞盐滴定法． 1．2 配合物的合成 将1．1 mmoI(Eu～Lu和Y为1．2 mmo1)氯化稀土水合物溶于5 ml水，加至含有2 mmol甘氨 酸和3 mmo|L．丙氨酸的3 ml溶液中(pHi5)，在磁力搅拌器上加热回流2 h．蒸浓后冷却，加入丙 酮析出粘稠物，倾去母液后用无水乙醇洗涤。得固态物，在无水氯化钙上干燥至恒重．产率65％～ 8O ． 2 结果与讨论 2．1 配合物的组成与常规性质 ． 国家自然科学基金资助项目 收稿日期：]995—03—13 第1期 刘英平等 稀土与L-丙氨酸甘氨酸三元固志配台物的合成与表征 元素分析结果(见表1)配合物的组成与RE(GIy)：(Als) CI s·2HzO符合(RE=La--Lu和Y， 仅Pm除外)．在合成钕三元配合物时改变氯化钕、甘氨酸和丙氨酸的用量配比为1 2 3和1．2 2，3(retoo1)，所得产物经化学分析同样具有上述配合物的组成． 表1 配台物RE(Gly)t(Ala)；CI ·2H：0的元素分析结果( ，括号内为计算值) Table 1 Elemental alaalytieal data of the complexes RE(Gly)t(Ala)lCIl·2H2O( ，lheorellcal data in brackets) 经熔点测定配合物在熔化前分解，其分解温度为208~21 9℃．配合物易溶于水，难溶于乙醇、 乙醚、丙酮及苯等有机溶剂；它们在水溶液中的摩尔电导率 (25℃)经测定在 370~410 s·cm tool_。范围，属于1，3型电解质． 2．2 热谱 镨三元配合物的DTA—TG数据表明，在83~107℃出现第一个吸热峰，峰颠为102℃，相应失 重5．19 ，与配合物含2分子水的计算值5．1 4 相符；在268℃有第二个分解吸热峰；此后由于氧 化而失重加剧并且在511℃出现放热峰． 2．3 质谱 钬三元配合物质谱实验结果在m 值为723、725、727和729处出现一“峰组”，它们归属于配 合物氯同位素的4种分子离子，即CHo“ (G