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有机磷阻燃剂在羊毛纺织品中应用和发展
有机磷阻燃剂在羊毛纺织品中应用和发展
摘要:随着羊毛纺织品需求量的增加和阻燃要求的提高,羊毛织物的阻燃整理也越来越受到重视。有机磷阻燃剂以其独特的阻燃优势在国内外的研究得到了极大的关注。本文较系统地综述了磷酸酯类阻燃剂、膦酸酯类阻燃剂和磷杂环类阻燃剂的研究进展,重点介绍了某些新型阻燃剂的合成方法和阻燃应用性能,在此基础上,提出了有机磷阻燃剂在羊毛纺织品中的应用并对未来发展方向进行了展望。
关键词:羊毛织物;有机磷;阻燃剂;阻燃整理
中图分类号:TS190.2 文献标志码:A
Application and Development of the Organic Phosphorus Flame Retardant for Wool Fabric
Abstract: The flame retardant for wool fabric, in particular the utilization and development of organic phosphorus flame retardant, has been now attracted great attention all over the world. The research progress of phosphate ester flame retardant, phosphonote ester flame retardant and phosphorus heterocycles flame retardant were systematically reviewed in this article, and the synthesis methods and flame retardant characteristics of some novel flame retardants were introduced. Furthermore, their application study and development trend were also reviewed and forecasted respectively.
Key words: wool fabric; organic phosphorus; flame retardant; flame resistance finishing
羊毛、蚕丝及其他动物毛纤维大分子中含有N和S等阻燃元素,虽然蛋白质纤维相对于纤维素纤维来说不易燃烧,但其燃烧后会产生毒性较大的氢氰酸气体。随着羊毛纺织品的应用范围越来越广泛,人们对其阻燃要求也越来越严格,尤其在儿童服装、公共装饰用品和防护服装等方面,因此,羊毛织物用阻燃剂的开发应用非常必要。
早期的羊毛阻燃整理是采用硼砂 - 硼酸浸渍,由于不耐水洗很快被淘汰。1960年以后,随着对阻燃要求的提高,耐水性的TBPA和金属络合物整理剂开始进入市场,可获得满意的阻燃效果。随着人们不断追求更高品质和安全性的新型阻燃剂,无机、有机磷系等无卤阻燃技术的研究和应用日趋活跃。其阻燃机理包括凝聚相阻燃机理和气相阻燃机理,含磷化合物在加热初期,生成具有脱水作用的挥发性酸,使纤维碳化达到阻燃效果。然而,某些无机阻燃剂虽然使用比较方便,但同时存在有添加量大、与聚合物结合力小、相容性差等问题。有机类阻燃剂燃烧时无有毒气体及腐蚀性气体放出,而且其用量少,降低了无机阻燃剂高添加量对材料物理机械性能的影响。
1 磷酸酯
1.1 单磷酸酯
单磷酸酯包括烷基磷酸酯和芳基磷酸酯,烷基磷酸酯通常作为阻燃增塑剂使用,芳基磷酸酯中最具代表性的分子是磷酸三苯酯(TPP),TPP理论磷含量9.49%,TPP添加量为12% ~ 18%的效果最显著,材料的极限氧指数(LOI)提高了6%,阻燃性能达到了UL-94 V-0级,但是TPP的熔点低、挥发性大给加工带来很多问题。
1.2 低聚磷酸酯
相比单磷体,通过芳香基团桥接的双磷酸苯酯低聚物,尤其是间苯二酚双苯基磷酸酯(RDP)和双酚A双磷酸二苯酯(BDP),有着更好的热稳定性和低挥发性。RDP的热稳定性高、挥发性低和迁移性小等特点,理论含磷量为10.78%,添加量在8% ~ 12%时可通过UL-94 V-0级测试,LOI达到29。BDP理论含磷量8.94%,它比RDP有更好的热性能和水解稳定性,但是BDP的阻燃效果要弱于RDP,同样的材料,BDP的添加量要高于12%,而RDP只需8% ~ 12%。
Katayama等人合成的二甲苯基磷酸酯(RXP),这种磷酸酯相对于其他芳基磷酸酯效果稍弱一点,需要添加12% ~16%才能通过UL-94 V-0级测试。但由于甲基的位阻作用,它的水
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