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胡桃醌在土壤中残留分析 　　摘要：通过乙酸乙酯振荡提取和HPLC-PAD测定方法，获得胡桃醌在土壤样品中的残留量。结果表明：当添加质量分数为1.0、10.0 mg/kg时，胡桃醌在黄壤、水稻土、石灰土中的添加平均回收率分别为85.5%～86.6%、76.0%～89.1%、78.1%～84.6%，相对标准偏差（RSD）分别为6.3%～8.2%、2.0%～5.9%、2.5%～3.4%；胡桃醌的最低检出量为5.0 ng，在土壤中的最低检出浓度为1.0 mg/kg。该方法操作简单，准确度、精密度及灵敏度均满足农药残留分析的要求，可用于土壤中胡桃醌残留量的检测。 　　关键词：胡桃醌；土壤；残留分析；高效液相色谱 　　中图分类号： O657.7+2文献标志码： A文章编号：1002-1302（2015）02-0294-03 　　收稿日期：2014-04-25 　　基金项目：国际合作项目（编号：2011DFB41640）；贵州科学院青年基金项目（编号：黔科院J合字[2011]25号、黔科院J合字[2014]14号）；贵州科学院青年基金项目（编号：黔科院J合字[2013]11号）。 　　作者简介：赵亚洲（1989―），男，陕西渭南人，硕士研究生，研究方向为环境毒理。E-mail：zhao-yazhou-1234@163.com。 　　通信作者：谭红，研究员，主要从事食品安全、环境监测、新化学物质毒理测试研究。E-mail：tan-hong@。胡桃醌（juglone）别称5-羟基-1，4-萘醌、5-羟基-1，4-萘二酮，主要存在于胡桃科核桃属植物胡桃楸（Juglans Mandshurica Maxim.）和核桃（Juglans regia）的根皮、树皮、青龙衣中，是胡桃属中分离出来的小分子萘醌[1]。Hejl等通过水溶液培养液毒性测试试验，证明了胡桃醌对某些植物有潜在的毒理作用[2]；Inbaraj等发现在胡桃醌培养液中胡桃醌表现出抗病毒、抗细菌、抗真菌的活性功效[3]。研究还发现，胡桃醌在医药行业、农药行业以及食品、日用品等方面有着广泛的应用价值[4]，并且其在环境中的行为特性研究也受到了人们的关注。 　　萘醌类化合物根据其结构特征分为α-（1，4）、β-（1，2）及amphi-（2，6）3种类型，至今从自然界得到的大都是α-萘醌类化合物[5]。宫玉涛等研究了萘醌类化合物中的2-羟基-1，4萘醌在土壤中的降解作用和淋溶行为，5 g土壤样品（2-羟基-1，4萘醌添加浓度为1、2、10、20 mg/kg）通过加入25 mL的去离子水，振荡萃取30 min后离心15 min，上清液直接用HPLC测定，该方法的回收率为70.24%～7712%[6]，尽管胡桃醌与2-羟基-1，4萘醌同属萘醌类化合物，但由于-OH基团的位置不同，使得它们的水溶性差别较大，因此在提取土壤中的胡桃醌时，不宜采用水作为提取溶剂。王文泽等用多种提取溶剂提取核桃楸青果皮中胡桃醌，发现以乙酸乙酯作为提取溶剂时提取率较高，达到0404%[7]。季宇彬等使用多种溶剂从青龙衣中提取胡桃醌，发现乙酸乙酯的提取率最好[8]。程力惠等用乙醇提取核桃球树皮中的胡桃醌，发现超声提取比冷浸法和回流法提取率高[9]。Yang等用氯仿对东北核桃种植园土壤、松叶林土壤以及核桃-松叶林植被间土壤中的胡桃醌进行提取，测得胡桃醌回收率分别为87.1%、85.4%、86.2%[10]。De Scisciolo等在提取不同季节胡桃树下土壤中胡桃醌含量时采用甲醇-冰乙酸作为提取溶剂，提取效果较好[11]。索绪斌等使用高效液相色谱法测定青龙衣中的胡桃醌含量，该方法灵敏度高、准确性与重现性好[12]。孙墨珑等使用分光光度法测定胡桃树皮中胡桃醌含量，方法简单、易操作[13]。孙墨珑等采用 GC-MS 联用法对胡桃树皮中胡桃醌进行测定，该方法灵敏度高、准确性好[14]。本研究在前人研究的基础上，建立了高效液相色谱法测定胡桃醌在土壤中的残留分析方法，本方法操作简单，准确度、精密度、灵敏度均满足农药残留分析的要求，可用于土壤中胡桃醌残留量的测定。 　　1材料与方法 　　1.1仪器与试剂 　　Waters e2695高效液相色谱仪（美国Waters公司）；RE-2000A旋转蒸发仪、YRDC-0506低温冷却循环泵、SHZ-Ⅲ循环水真空泵（上海亚荣生化仪器厂）；HY-8调速多用振荡箱（常州国华电器有限公司）；SG5200HDT超声波清洗仪（上海冠特超声仪器有限公司）；DT500A电子天平（常熟市意欧仪表有限公司）；移液枪（GILSON）；具塞三角瓶、茄形瓶、抽滤瓶、布氏漏斗以及其他常规实验室设备。 　　胡桃醌标准品（99%，国家农药产品质检中心），甲醇（色谱纯，美国TEDIA公司），乙酸乙脂（分析纯，成