降解多氯芳烃的过渡金属氧化物催化剂设计合成及催化性能研究-环境科学与工程;环境科学专业论文.docxVIP

＼『姻y涮2002055南开大学学位论文原创性声明 ＼『姻y涮2002055 南开大学学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所 取得的研究成果。除文中已经注明引用的内容外，本学位论文的研究成果不包 含任何他人创作的、已公开发表或者没有公开发表的作品的内容。对本论文所 涉及的研究工作做出贡献的其他个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本 学位论文原创性声明的法律责任由本人承担。 学位论文作者签名： 登褪 2011 年5 月 31 日 非公开学位论文标注说明 (本页表中填写内容须打印) 根据南开大学有关规定，非公开学位论文须经指导教师同意、作者本人申 请和相关部门批准方能标注。未经批准的均为公开学位论文，公开学位论文本 说明为空白。 论文题目 申请密级 口限制(≤2年) 口秘密(≤10年) 口机密(≤20年) 保密期限 20 年 月 日至20 年 月 日 审批表编号 批准日期 20 年 月 日 南开大学学位评定委员会办公室盖章(有效) 注：限制★2年(可少于2年)：秘密★10年(可少于10年)：机密★20年(可少于20年) 中文摘要中文摘要 中文摘要 中文摘要 多氯芳烃类污染物(如二恶英、多氯联苯等)大量存在于环境中，具有高 毒性、持久性和生物蓄积性，严重危害人体健康和生态环境，对其控制技术与 原理的研究是环境化学领域的研究热点之一。催化氧化法具有燃烧温度低、产 物矿化完全、安全性好等优点，被认为是去除环境中多氯芳烃污染物的最有效 途径。过渡金属氧化物催化剂作为一类广泛应用的催化剂，在催化降解多氯芳 烃污染物方面也有重要价值，研究者们围绕高催化活性、环境友好、廉价易得 的催化剂的设计合成开展了大量工作，并对催化反应机理进行了探讨。 本论文制备了系列钙掺杂铁氧化物催化剂和负载型CuO--C902催化剂，并以 邻二氯苯(o-DCB)作为多氯芳烃的模型化合物，研究了催化剂制备方法、组 分含量、反应条件对于催化o-DCB氧化分解性能的影响，初步探讨了钙掺杂铁 氧化物催化剂催化氧化o-DCB的反应机理。主要研究内容及结果归纳如下： 1．采用表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)辅助合成法制得具有 介孔结构和较高比面积的系列钙掺杂铁氧化物催化剂，用X射线衍射(Xlm)、 N2吸附一脱附、透射电镜(TEM)等手段表征分析其组成和结构，并在自行搭建 的固定床微反一色谱装置上考察其催化o-DCB氧化分解的性能及其影响因素。 XRD分析表明，催化剂中钙铁物种主要以CaC03和a-Fc203存在，平均晶粒范 围为16--45 nm。催化性能评价结果表明，所制备的钙掺杂铁氧化物催化剂在 400,--5000C可以催化o-DCB完全转化，催化剂组成中的钙铁摩尔比、制备过程 结构导向剂CTAB的用量以及反应气氛中水分含量对于催化剂活性均有重要影 响。CaC03与Fc203之间的协同作用可显著改善催化剂的活性，FeCal5催化剂 (其中，Ca、Fe实际摩尔百分含量分别为9．5％和90．5％)总体表现出最高的催 化活性。在水含量为1％的反应条件下，各催化剂的催化活性与无水条件下的活 性相比均有不同程度的提高，但是在300～3500C之间存在活性下降趋势，而反 应温度达到3500C以上时又出现反弹。这可归因于H20既可以加速催化剂表面 C1离子转移又可以与反应物竞争吸附活性位点的双重效应。CTAB可以造成催 化剂的孔结构和比表面积的增加，显著影响催化剂的活性，其用量以9 mmol为 最佳。热解吸-GC／MS联用分析结果表明，o-DCB催化氧化过程中C--C1键发生 中文摘要断裂，并且其最终氧化分解效率较高。 中文摘要 断裂，并且其最终氧化分解效率较高。 2．采用溶觥胶法制得具有分级多孔结构、高比表面积的Si02(HPS)， 并将其作为催化剂载体用水热法制得负载型CuO-Cc02催化剂，用XRD、N2吸 附一脱附、热重一差热分析(TG-DTA)、扫描电镜(SEM)、X射线光电子能谱(ⅫS) 等手段对其进行表征，并考察了其对于o-DCB催化氧化的催化性能。表征分析 表明，所制备的CuO-Cc02／HPS催化剂具有连续性Si02骨架和贯通性大孔结构 和较高比表面积(127．6--220 m2儋)。催化活性评价结果表明，Cc02和CuO负载 量分别为52．1叭．％和3．4 wt．％的HPS-4对于o-DCB氧化分解具有最高的催化 活性和良好的稳定性。C002和CuO的相对负载量以及两者的协同作用、CuO在 催化剂表面的分散程度、介孔结构与高比表面积等因素均会对催化剂活性有重 要影响。 关键词：多氯芳烃：邻二氯苯；过渡金属氧化物；氧化铁：氧化铜；催化降解； 催化氧化 II AbstractPo